Способ получения производных 2-(2пропионил)-1,3- диоксацикланов
Патент 466225
Авторы
Способ получения производных 2-(2пропионил)-1,3- диоксацикланов
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСАНИЕ „,4 выв
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советскнн
Соцкалмстнческнн
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.07.73 (21) 1953568/23-4 с присоединением заявки №(23) Приоритет (43) Опубликовано05.04.75.Бюллетень Уе 13
2 (5т) М. Кл.
С 07G 13/04
С 070 15/04
Государственнь!й комнтет
Совета Мнннстроа СССР оо делам нзобретеннй н открмтнй (53) УДК547 729 7 . 547. 84 1 (088.5 ) (4б) Дата опубликования описания10 06 76 (72) Авторы изобретения
А. Н. Волков и A. H. Худякова (71) Заявитель Иркутский институт органической химии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-(2-ПРОПИОНИЛ)1,3-ДИОКСАЦИКЛАНОВ
R -сн-(сн )-сн-к
1ОН 2п ЬН
Известен способ получения производных
Ъ-(Э-пропионил)- 1,3-диоксоланов взаимодействием этиленгликоля с /5 -хлор-винилкето»
С остав 2-(2-пропионил)-1,3-диоксоланов тли 2-(2-пропионил)-1,3-диоксанов подтверж-, 1 ен элементарным анализом, строение - ИКпектрами, в которых имеются полосы погошения 1010-1020, 1050-1060,1130,1140, .1160-1170 см 1, которые относят25, ся к диоксолановому или диоксановомт коль1
Изобретение относится к способу получе ния производных 2-(2-пропионил)-1,3-диоксацикланов обшей формулы К
-Π— с н
СН СОСН СН (СН
Π— С вЂ” Н
:где, R u R — атом водорода или алкил;
Л О или 1.
Эти соединения могут найти применение
;в качестве растворителей и в органическом синтезе. ном в Ч1елочной среде.
Недостатками такого:способа являются применение в качестве исходного соединения труднодоступных ф -хлорвинилкетонов и проведение реакции в присутствии значительных количеств шелочных агентов. Выход целевого продукта 50-60%.
Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса, Эта цель достигается тем, что с -или
„9 -гликоль обшей формулы где R, R и и, имеют вышеукаюнные эна10 чения, подвергают взаимодействию с 1-алкокси-1-.бутен-3-ином обшей формулы
НСооССН СН»OR где R -метил,этил или бутил, при нагрева-
И нии в присутствии каталитических количеств минеральной кислоты с выделением целево-!
Iro продукта известными приемами.
466Л 5 цу, и полоса1 карбонильной группы 171017200 см
1-Алкокси-1-бутен-3-:ины получают взаимодействием диэтилацетилена со спирками ,они являются более доступными вещества, ми, чем ф -хлорвинилкетоны.
Предмет изобретения
С8Н14ОЗ °
Вычислено,%: С 60,74; Н 8,92.
Способ получения производных 2-(2-про 5 пионил)-1,3-диоксацикланов рбшей формулы
ИК-спектр, см: 970, 1061, 1128, Π— С
1165, 1375, 1425, 1710, 2715,2860,2975. СН СОСН СН (СН)
3 2 2п б)Аналогично из 9,2 r 1-бутокси-1-бу- Π— С вЂ” Н тен-3-ина и 35 мл 1,3-бутиленгликоля по R лучакт 8,7 г (73%) целевого дноксана, т. 30 где р и — атом водорода или алкил; кип. 91-93 С/10 мм рт. cx„h20 1,4405, 1 2 о
С=О или 1,.
Пример 2, 2-(2-Пропионил)-1,3-, на основе гликолей, о т л и ч а ю щ и й-диоксан. с я тем, что, с целью повышения выхода
К раствору 8,2 r 1-метокси-1-бутен- 35 целевого продукта и Упрощения технологии
«3 ина в 40 мл 1,3-пропиленгликоля трика- процесса, Ы-или /3-гликоль общей формупывают смесь (2 мл крьцентрированной соляной кислоты и 2 мл во ы);при этом тем- R1 H (Н2)г1 СН 2 пература повышается до 40 С. Смесь пере-
ОН аН о мешивают при 60 С в течение 3 час Выде 40 где Я, К2 и й, имеют вышеУказанные зна1 ляют 11 г (70%) целевого диоксана, т. кип., чения, подвергают взаимодействию с 1ал98-1 0 С/15 мм рт. ст., 11т1 1,4475. кокси-фбутен-3 — ином обшей . формулы
О 20
Найден,%: С 58,03, 58,07; Н 8,33, . где R --метил атил или бутил в присутствии
° ° ,45 минеральной кислоты с выделением целево7 12 3 го продукта известными приемами.
Составитель
И,Дьяченко
Peaaa;rop 3.1 орбунова Техред Е.Подурушина корректор Л.Орлова
Тираж 515
Изд. )®
Заказ 5 т т о
Подписное
UHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва ° 113035, Раушская наб., 4
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Пример 1. 4-Метил-2-(2-пропио,нил)-1,3-диоксан. а)К раствору 12 г .1-метокси-1-бутен-3-ина в 40 мл. 1,3 бутиленгликоля прибавляют по каплям 2 мл концентрированной соляной кислоты при этом температуре по-! вышается до 50 С, Смесь леремшивают при о ,60 С 4 час и экстрагируют эфиром. ЗфирI ный экстракт промывают во ой и высушивают над хлористым кальцием, Выделяют 19r (80%) целевого у иоксана, т. кип. 97-99 С/ о
13 мм рт. ст., A> 1,4414.
Найдено, . С 60,44, 60,35; Н 8,92,, 9,01.
Вычислено,%; С 58,31; Н 8,39.
1(К спектр, см 1: 930, 1050 1090, 1140, 1380, 1430, 1720, 2740, 2860, 2970.
d Пример 3. 2-(2-Пропионил)-1,3диокс олан, К раствору 12,3 r 1-метокси-1-бутен«
-3-ина в 40 мл этиленгликоля приливают
2 мл концентрированной соляной кислоты и
10 смесь перемешивают нри 60 С в течение о
3 час. Выделяют 11,8 г (60%) целевого диоксалана, т. кип. 89-91 С/12 мм рт.ст., о
1Р 1,4385.
Найдено,%: С 55,61, 55,22; Н 7,62, 15 7 -72
СС66Н Н1 100033»
Вычислено,%: С 55,37, Н 7,75, ИК-спектр, см; 947, 1050, 1136, 1364, I%0 1425 17 22, 2894, 2980»