Споссоб получения конденсированных пиримидо- -триазиниевых соединений с мостиковыми атомами азота

Споссоб получения конденсированных пиримидо- -триазиниевых соединений с мостиковыми атомами азота

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

>466232

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сояз Сэветскик

Социалистических

Республик

-+

g©%g (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 23.05.73 (21) 1924689/23-4 с стриооодинением заявки М— (32) Приоритет—

Опубликовано 05.04.75. Бюллетень ¹ 13

Дата опубликования описания 10.11.75 (51) М. Кл. С 07d 51/36

С 07d 55/10

Гасударственных комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 547.853.3..07 (088.8) (72) Авторы отзобретения

В, А. Чуйгук и К. В. Федотов

Киевский ордена Ленина государственный университет им. Т. Г, Шевченко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ

ПИРИМИДО-AS-ТРИАЗИНИЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ

С МОСТИКОВЫМИ АТОМАМИ АЗОТА Н2

Н2N. Л БН2 0

1Ь 4N HBr+ R- сВ

5 г1 2 сг соо ч

Изобретение относится к опособу получения новых конденсираванных пиримидо-as-триазиниевых соединений с мостиKQIBbIMH атомами азота, которые могут найти применение в синтезе красителей.

Известен способ получения конденсированных пиримидиниевых солей с мостиковым атомом азота, в котором протонированный а миноазагетероцикл подвергают взаимодействию с

Р-щи кетоHQIM и или р кетоальдегяодом. Известен

Я также способ получения as-т риазинов из а, Мдиаминопроизводных и а-дикетонов.

Предлагается основанный на известных реакциях способ получения конденсированных пиримидо-as-триазиниевых соединений с мостиковыми атомами азота, заключающийся в том, что лротони<рованный триаминоазагетероцикл, в:которовт две аминогруппы находятся в положениях 1 и 2, причем одна из них связан|а с циклпческиот атомом, азота, а третья находится,в сс-.положеяли к азаатому, подвергают взаимодействию со смесью а и р-дикетонов.

Процесс целесообразно проводить при нагревании .в т рифторуксуоной кислоте.

Процесс протекает по следующим схемам.

cF31 ci0="- снся+к с св

I к

N Н 2

0 0

1 II

+Б — C — C — R, — "

2 2 ъ,т 1 1 1 1-11" 1

NH2

0 О и

+ R — С вЂ” с H — С вЂ” 8

К, CF5C00H 81

Предмет изобретения

Составитель Е, Гордеев

Тех ред Т. Курил ко

Редактор 3. Горбунова

Корректор В. Гутман

Заказ 899/1293 Изд. № ббб Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-З5, Раушская наб,, д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Целевые продукты выделяют известными приемами.

П р и м е ip 1. 7,9-Диметил-2,3-дифенилпиримидо-(1,2 : 1,5) -s-триазоло - (4,3-b) - as-триазнний перхло,рат.

Смесь 1 г бромгидрата гуаназина, 1 мл ацетилацетона и 1,4 г бензила в 2 мл трифторуксусной кислоты навревают 3 час с обратHbIì холодильником на масляной бане при

145 С. После охлаждения реакционную смесь выливают в =100 мл эфчвра, растирают с эфиром и отфильтровывают 2,5 г (79%) трифторацетата, который превращают в перхлорат добавлением 57%-ного. раствора хлорной кислоты. Температура плавления перхлората 288 С (нитрометан).

Найдено, %: CI 7,5.

С21Н17С1Ив04.

Вычислено, % : Cl 7,8.

Пример 2. 2,3,8,10-тетраметилпиримидо(1",2": 1,5)-s-триазоло- (3,4 : 1,5-s-триазоло(4,3-b)-as-триазиний перхлорат.

Смесь хлоргидрата 3,6,7-тр иамино-7Н-sтриазоло-(5,1-с)-s-триазола, 1 мл ацетилацето-, на,и 0,6 мл диацетила в 5 мл трифторуксусной кислоты нагревают 2 час .на масляной бане с обратным холодильником при 130 С, после чего обрабатывают по примеру 1. Выход 1,4 г (70%); т. лл. 251 С (с разл.).

Найдено, %: CI 9,6.

С1, Н1з С1 1,0„.

Вычислено, %: Cl 9,6.

Пример 3. 8,10-диметил-2,3-дифенилпирпмидо-(1",2": 1,5) - s-триазоло-(3,4 : 1,5)-sтриазоло-(4,3-b)-as-триази ний перхлорат.

Это соединение получают аналогично примеру 2 из 3,6,7-триамино-7Н-s-триазоло-(5,1-с)s-триазола, ацетилацетона и бс нзила прн нагревании в течение 2,5 час при 120 С.

1О,Выход 63%, т. пл. 191 С (с разл.) (этанол — нитрометан).

Найдено: %: Cl 7,4; N 22,3.

С„Н вС1Иа04

Вычислено, %: Cl 7,2; N 22,8.

1. Способ получения конденсированных пиримидо-as-триазин иевых соединений с мости2О ковыми атомами азота, отличающийся тем, что протонированный триаминоазагетероцикл, в котором две аминогруппы находятся в положениях 1 и 2, причем одна из них связана с циклическим атомом азота, а третья находится в а-положе и|ни к азаатому, подвергают взаимодействию со смесью а- и р-дикетонов с последующим выделением целевых 1продуктов известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при нагревании в трифторуксусной иислоте.