Способ получения аминных комплексов 1-борадамантана

Способ получения аминных комплексов 1-борадамантана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1 ..СНА%

МБА

ОПИ ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<и> 466232

Сове Советских

Социалистических

Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.05.73 (21) 1926845/23-4 (51) М. Кл. С 07d 107/02 с присоединением заявки № 1926846/23-4

Государственный комитет.

Совета Министров СССР з делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 05.04.75. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 26.11.75 (53) УДК 547.244.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Б. М. Михайлов и В. Н. Смирнов

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АМИННЫХ КОМПЛЕКСОВ 1-БОРАДАМАНТАНА

А L

В В сн,ов =Сн, В Н;(СН 01 В;А — +А

Изобретение относится к способу получения аминных комплексов 1-борадамантана общей формулы где 1 — азотистые основания, обладающих высокой физиологической активностью.

Известен способ получения пир иди ната

1-борадамантана гидрированием 3-амил-7-метилен-З-борабицикло-(3,3,1) - нонана над платиной с последующим гидроборированием тетрапропилдибораном и обработкой пиридином. 20 где А — простой эфир; L азотистое основание.

Однако выход целевого продукта не превышает 37%, так как наличие трипропилборана в реакционной смеси затрудняет выделение

1-борадамантана.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта, упрощение технологии и повышение универсальности метода — достигается тем, что 3-метокси-7-метилен-3-борабицикло-(3,3,1)-нонан гидроборируют дибораном в присутствии ортометилбората и простых эфиров при нагревании, например до

20 — 30 С, с последующей обработкой полученного эфирата борадамантана азотистыми основаниями в среде органического растворителя.

В качестве азотистых оснований обычно используют пиридин или триэтиламин, а в качестве простых эфиров — диэтиловый эфир или тетрагидрофуран.

Реакция идет по схеме:

466237

20

Составитель О. Минаева

Техред Т. Курилко

Корректор О. Тюрина

Редактор Т, Шарганова

Заказ 2697/14 Изд. № 537 Тираж 529 Подписное

ЦЯИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. К 7,0 г (0,04 моль) 3-аллил7-метилен-З-борабицикло-(3,3,1)-нонана приливают 1,7 мл метанола, к образовавшемуся

3-метокси — 7 - метилен-3-борабицикло- (3,3,1)нонану добавляют 10 r ортометилбората и

15 мл диэтилового эфира, в полученный раствор пропускают при перемешивании и 20—

30 С диборан, полученный из 0,6 г NaBH4»

2,7 r BF3.0(Ñ Í5), отгоняют летучие вещества и получают 7,1 г (85%) вязкой бесцветной жидкости, представляющей собой диэтиловый эфират 1-борадаманта, строение которого установлено методом ЯМР.

Вычислено, %: С 75,00; Н 12,10; В 5,19.

Найдено, %: С 72,13; Н 11,44; В 5,69.

К раствору 2,0 r диэтилового эфирата 1-борадамантана в 15 мл изопентана добавляют

0,8 г пиридина. Реакция идет с разогревом.

Белый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают изопентаном и получают

1,72 г (85%) пиридината 1-борадамантана, т. пл. 160 †1 С, строение которого доказано методом ЯМР.

Все операции проводят в среде инертного газа.

Пример 2. К раствору диэтилового эфирата 1-борадамантана, полученного как в примере 1, в 15 мл изопентана добавляют 1,95 мл триэтиламина, отгоняют растворитель и получают 2,7 r (85%) белого кристаллического комплекса 1-борадамантана с триэтиламином, т. пл. 72 — 75 С.

Найдено, %: С 76,02; H 12,62; В 4,58;

N 5,83.

Вычислено, %: С 76,59; Н 12,85; В 4,59;

N 5,95.

Пример 3. 10,5 г (0,06 моль) 3-аллил-7метилен-3-борабицикло- (3,3,1) - нонана обрабатывают 2,6 мл метанола, добавляют 10 г ортометилбората и 15 мл тетрагидрофурана, через образовавшийся раствор пропускают при перемешивании диборан, полученный из

0,9 r NaBH4» 4,0 r В1"з O(C2Í5) г, отгоняют летучие вещества и выделяют 10,5 г (85% ) белого кристаллического комплекса 1-борадамантана с тетрагидрофураном, т. пл. 82 — 88 С.

Найдено, %: С 74,91; Н 10,83; В 5,56.

Вычислено, %: С 75,74; Н 11,25; В 5,525.

Предмет изобретения

1. Способ получения аминных комплексов

1-борадамантана общей формулы где 1 — азотистые основания, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения

25 технологии и повышения универсальности метода, 3-метокси - 7 - метилен-3-борабицикло(3,3,1)-нонан гидроборируют дибораном в присутствии ортометилбората и простых эфиров при нагревании, например до 20 — 30 С, с

30 последующей обработкой полученного эфирата борадамантана азотистыми основаниями, например, в среде органического растворителя.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 35 что в качестве азотистых оснований используют пиридин или триэтиламин.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве простых эфиров применяют диэтиловый эфир или тетрагидрофуран.