Способ получения этиленгликольдиалкил-(этиленгликоль)- фосфонтрихлорэтилфосфитов

Способ получения этиленгликольдиалкил-(этиленгликоль)- фосфонтрихлорэтилфосфитов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

пп 46624О

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реснублик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 24.05.73 (21) 1924265/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.04.75. Бюллетень № 13, Дата опубликования описания 16.01.76 (51) М. Кл. С 071 9/02

С 07f 9/40

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЬ-а-ДИАЛКИЛ(3TH JI EH I Jl H KOJlb)-ФОСФОН-р,р,Р-TPHXJIOP3TH JlФОСФИТОВ

0 к о ,.0-Си, Р Clt0Г

0-CH

СС1а в

R 0-. Го-св2 r-о-r

Il 0 О-СН

Изобретение относится к синтезу фосфорорганических соединений, а именно к способу получения этиленг1HKQ;Ib-а - диалкил- (этиленгликоль) -фосфон-P,P,р - трихлорэтилфосфитов общей формулы где R и R" — алкил или вместе образуют группу СН вЂ” СН, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, а также в качестве промежуточных продуктов в синтезе новых производных хлорофоса.

11редлагаемый способ получения этиленгликоль- а - диалкил - (этиленгликоль) - фосфонP,Il,Р-трихлорэтилфосфитов основан на известной реакции взаимодействия тетраалкилпирофосфитов с альдегидами и заключается в том, что диэтиленгликольпирофосфит или несимметричный диалкилэтиленгликольпирофосфит общей формулы

2 где R и R" — как указано выше, обрабатывают хлоралем при охлаждении, предпочтительно при (— 60) — (— 10) С, в среде инертного органического растворителя, например эфира, 5 с последующим выделением известными приемами целевого продукта. Выход до 98%.

П р и м ер 1. Этиленгликоль-а-этиленгликольфосфон-р,Ц-трихлорэтил фосфит.

10 В раствор 11,2 г диэтиленгликольпирофосфита в 50 мл абсолютного эфира при — 30 C и перемешивании медленно прикапывают раствор 83 г хлораля в 30 мл эфира, .постепенно нагревают до комнатной температуры, от15 фильтровывают осадок, промывают его абсолютным эфиром и получают 19,1 г (98%) целевого продукта, т. пл. 166 — 168 С.

Найдено, %: С 21,14; Н 2,75; Ci 30,76;

P 17,28.

20 СоНоС1зОоРз.

Вычислено, %: С 20,83; Н 2,60; Cl 30,82;

P 16,76.

ЯМР" P-спектр, м. д. — 142 (фосфитный фосфор) и — 31 (фосфонатный фосфор).

25 Пример 2. Этиленгликоль-а-диметилфосфон-рЩ-трихлорэтилфосфит.

iB раствор 5,2 г диметилэтиленгликольпирофосфита в 30 мл абсолютного эфира лри — 60 С и перемешивании прикапывают раствор

30 3,8 г хлораля в 30 мл эфира, проводят реак466240 этилфосфитов общей формулы

ВО il,бо-сна Г-С11-0-V

R" O I 0-СН

СС1

Составитель М. Макаров

Редактор Т. Шарганова Текред Т, Миронова

Корректор Т. Добровольская

Заказ 3155/14 Изд. № 749 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4i5

Типография, пр. Сапунова, Z

3 цию, как в лримере 1, и получают 5,6 г (62 l целевого продукта, т. пл. 138 С.

Найдено, %. С 2070 Н 3,25; P 17,36.

СаН С1зОаР2.

Вычислено, %, С 20,74; Н 3,18; P 17,84.

П,р и м е р 3. Этиленгликоль-а-диэтилфосфон-P,P„P-трихлорэтилфосфит.

В раствор 5,8 г диэтиленгликольпирофосфита в 30 мл абсолютного эфира при — 10 С и перемешивании прикапывают раствор 3,7 г хлораля в 30 мл эфира, проводят опыт, как в примере 1, и получают 3,6 г (88 /о) целевого продукта, т. пл. 163 — 165 С.

Найдено, /о. .Сl 28,65; P 16,82.

СзНыС1зОаРз.

Вычислено, %. Cl 28,34; P 16,52.

Предмет изобретения

1, Способ получения этиленгликоль-а-диалкил- (этиленгликоль) - фосфон-р,Ц - трихлор10 где R и R" — алкил или вместе образуют группу СНз — СНз, отлича ющийся тем, что диэтиленгликольпирофосфит или несимметричный диалкилэтиленгликольпирофосфит обрабатывают хлоралем при охлаждении в

15 среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, 20 что процесс проводят при (--60) — (— 10) С,