Способ получения о-трихлорацетил -диалкилфосфорил- - меркаптоэтанолов

Способ получения о-трихлорацетил -диалкилфосфорил- - меркаптоэтанолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ оч 466241

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 19.03.73 (21) 1896565/23-4 (51) Ч. 1с,л. С ОЛ 9/16 с присоединением заявки №вЂ”

Гасударственный комитет

Совета й1инистрав СССР ио делам изобретений и открытии (23) Приоритет—

Опубликовано 05,04.75. Бюллетень ¹ 13

Дата опубликования описания 09.04.76 (53) У К 547.26 118.07(088.8) (72) Авторы из с4р етен ия

P. В. Стрельцов, Л. Э. Кирилина, И. И. Шинкина и Н. К. Близнюк (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-ТРИХЛОРАЦЕТИЛS-ДИАЛКИЛФОСФОРИЛ-р-МЕРКАПТОЭТАНОЛОВ

1 2

Изобретение относится к области получения эфиров тиофосфорных кислот, а именно к способу получения О-трихлорацетил-S-дналкилфосфорил-P меркаптоэтанолов общей формулы где R — алкил.

Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.

Известный способ получения указанных соединений при взаимодействии Р-меркаптоэтилового эфира соответствующей карбоновой кислоты с диалкилхлорфосфатами в присутствии акцептора хлористого водорода довольно сложен.

С целью упрощения процесса предлагается

О-трихлорацетил-S-диалкилфосфорил-P - меркаптоэтанолы получать при взаимодействии трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорида с продуктом низкотемпературной реакции треххлористого фосфора и спирта, взятых в мольном отношении 1: ) 3, желательно в среде инертного органического растворителя, например хлороформа, при (— 40) — (+20) С.

Низкотемпературную реакцию треххлористого фосфора со спиртом проводят в органическом растворителе, например хлороформе, при (— 40) — (— 30) С.

Исходный Р-трихлорацетоксиэтилсульфенплхлорид получают при обработке р-меркаптоэтилового эфира трихлоруксусной кислоты хлором или хлористым сульфурилом.

Целевые продукты выделяют известными приемами. Они представляют собой подвиж10 ные жидкости, устойчивые при хранении, которые перегоняются в вакууме, иногда с разложением.

Пример. Получение О-трихлорацетилS-диэтилфосфорил+меркаптоэтапол а.

15 K охлажденному до — 40 С раствору

0,02 г-ноль треххлористого фосфора в хлороформе при — 30 С прибавляют 0,0б г-.поль абсолютного этилового спирта и при (— 40)— (— 30) С приливают раствор 0,02 г-,ноль

20 трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорида в хлороформе, полученный при взаимодействии раствора 0,02 г-моль Р-меркаптоэтилового эфира трихлоруксусной кислоты в хлороформе с

0,02 г-моль хлористого сульфурила или хлора при (— 35) — (— 25) С. После прибавления сульфенилхлорида реакционную массу в течение 1,5 — 2 «ас доводят до комнатной температуры, перемешивают 1 «ас при — 20 С, удаляют в вакууме газообразные и легкокипящие продукты и растворитель и получают с коли466241

Это же соединение получают из Р-меркаптоэтилового эфира трихлоруксусной кислоты и диэтилхлорфосфата в присутствии триэтиламина, выход 86,3%; и,"-01,4725; d40 1,3989. чественным выходом целевой продукт в виде слегка окраше2шой подвижной жидкости, гг,,0

1,4730; d „0 1,3993; т. кип. 164 †1 С/1 лг,»г.

Найдено, %: С 26,68; Н 3,79; P 8,63; S 8,64.

СвНг4С1зОвРЯ.

Вычислено, %: С 26 80; Н 3 90; P 8 77;

S 8,90.

Аналогичным образом синтезируют соединения, перечисленные в таблице.

Вычислено, % пго d 0

D 4!

Найдено, %

Брутто-формула

С2

Предмет изобретения гга основе производных р-меркаптоэтанола, отличающийся тем, что, с целью упрощения

10 процесса, р-трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорид подвергают взаимодействию с продуктом низкотемпературной реакции треххлористого фосфора и спирта, взятых в мольном отношении 1: ..:-3.

1. Способ получения О-трихлорацетил-Sдиалкилфосфорил+меркаптоэтанолов общей формулы

СС15СОСН2СНаЯР(ОК) 2

О О

2. Способ по п. 1, отличающийся, тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя при (— 40) — (+20) С. где R — алкил, Составитель М. Макаров

Редактор T. Шарганова Техред T. Миронова Корректор И. Симкина

Заказ 175/334 Изд. № 920 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, iK-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фпл. пред. «Патент»

Метил

Пролил

Бутил

Аз!ил

Гекспл

Гептил

2-Этплгексп 1

1,4840

1,4770

1,4755

1,4740

1„4750

1,4730

1,4735

1,5440

1,4030

1,3291

1,2640

1,2611

1,2171

1,1680

32,40

27,44

25, 23

24,51

22,67

21,21

20,11

9,43

8,1 1

7,38

6,89

6,56

6,10 (5,71

9,79

8,37

7,61

7,10

6,88

6,37

6,16 !!

СОН! ОС1305РЯ

С!ОНгеС1зООР5

С г НггС1зОО Р Я

С !, Н ге С!зОз Р 5

СгОНООС!зООР5

С ОНз4С1зООРЯ

С гОНзеС! зООРЯ

32,21

27,58

25,61

24,47

22,60

21,35

20,19

9,35

8,00

7,77

7,00

6,68

6,22

5,88

9,66

8,26

7,70

7,22

6,80

6,42

6,06