Способ получения фосфорсодержащих полиамидов

Способ получения фосфорсодержащих полиамидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

АНИЕ пц 466255

ОЙИС

ИЗОБ ЕтЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27.11.72 (21) 1850873/23-5 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 05.04.75. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 28.11,75 (51) М. Кл. С 08g 20/20

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 678.675(088.8) (72) Авторы изобретения В. В. Шаталов, В. В. Якшин, И. В. Савельева и Л. И. Сокальская (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛ ИАМИДОВ

R P(0) KH(CH СНг Ы)„H

1 й, Р=О

Изобретение относится к способам получения жидких фосфорорганических комплексообразователей, используемых в практических целях в гидрометаллургической промышленности для разделения и концентрирования металлов, а также для очистки металлов от примесей.

Известен способ получения фосфорсодержащих полиамидов полифосфорных кислот путем взаимодействия алифатических и ароматических первичных и вторичных диаминов с ди- и трихлорангидридами органических кислот фосфора в среде органического растворителя, в присутствии акцепторов хлористого водорода (избыток исходного амина) при нагревании. Недостатками известного способа является невозможность применения полученных соединений в гидрометаллургии из-за нерастворимости полиамидов полифосфорных кислот в органических растворителях, обычно применяемых в промышленности, высокая стоимость и труднодоступность исходных диаминов, низкий выход конечных продуктов и значительное количество примесей из-за побочных реакций.

С целью устранения указанных недостатков, предлагается способ получения полиэтиленполиамидов кислот фосфора общей формулы где R — алкил, алкоксил, алкиламиногруппы, по которому в качестве алифатических полиаминов используют олигомерный поли1о этиленполиамин, а в качестве галоидангидрида органических кислот фосфора — хлорангидриды, вводимые в реакционную смесь в виде их комплекса с пиридином. При этом конечные продукты образуются в чистом виде

Л с высоким выходом и не требуют дополнительной обработки.

В качестве хлорангидридов кислот фосфора могут быть использованы такие хлорангидриды кислот фосфора, которые имеют при фосфоре монофункциональный углеводородный радикал — а лиф атический, али циклический, гетероциклический, моно- или дизамещепная аминогруппа (при этом заместители — алифатические или ароматические).

Процесс может быть осуществлен в хлороформе. Выход полимеров 96 — 98%, Полученные жидкие полимеры растворимы в неполярных растворителях (керосин, бензол, толуол, алкилбепзол, гексахлорбутадиен)

30 и нерастворимы в воде.

466255

Предлагаемый способ отличается хорошей воспроизводимостью и регулируемостью процесса. Исходный полиэтиленполиамин перед реакцией может быть разогнан на определенные фракции по молекулярному весу, определяющему длину получаемой полимерной молекулы.

Пример 1. Получение полиэтиленполиамидов дибутилфосфорной кислоты, К 43 г полиэтиленполиамина в 200 мл хлороформа прикапывают при 0 С комплекс

228 г дибутилхлорфосфата с 158 r пиридина в растворе хлороформа. Смесь нагревают при температуре кипения 3 час, выпавший хлоргидрат пирпдина отфильтровывают, смесь промывают водой, 5 /о-ной соляной кислотой, содой, водой до нейтральной реакции. Хлороформ отгоняют при нагревании.

Получают 135 r конечного продукта в виде густого вязкого масла красного цвета, выход

84 "/О, и" 1,4932; d„" 1,3118. Продукт растворим в бензоле, хлороформе, алкилбензолах, тетрахлорэтилене, гексахлорбутадиене. ИКспектры содержат полосы поглощения 1201 и

3350 см —, что подтверждает структуру полученного продукта.

Аналогичным способом получают следующие соединения:

Полиэтиленполи амид диизопропилфосфорной кислоты, выход 86 /о, и о 1,4816; d4® 1,2464.

Продукт растворим в бензоле, толуоле, алкилбензолах, хлороформе, ИК-спектры: 1198 и

3360 см — .

Полиэтиленполиамид диоктилфосфорной кислоты, выход 92О/о, п 1 4918 дго 1 4819 продукт растворим в бензоле, толуоле, ИКспектры: 1204 и 3452 см — .

Пример 2. Получение полиэтиленполиамида димелитамида октилфосфорной кислоты.

К 43 г полиэтиленполиамина в 200 мл хлороформа прикапывают при 0 С комплекс 119 г хлорангидрида диметиламида октилфосфорной кислоты с 158 г пиридина в растворе хлороформа. Смесь нагревают при температуре кипения в течение 5 час, выпавший хлоргидрат отфильтровывают, смесь промывают во5

50 ф дои, 5 /О-ной соляной KHcJIQTQH, содой, водой до нейтральной реакции, отгоняют при нагревании хлороформ. Получают 93 r темного маслообразного продукта, выход 96o, и о 1,4935, д„ о 1,4910. Продукт растворим в бензоле, алкилбензолах, тетрахлорэтилене, ИК-спектры: 1212 и 3350 см- .

Аналогичным способом получают полиэтиленполиамид бисдиметила мида форфосфорной кислоты. Выход 82 /о, и" 1,3654, d4 1,2284. Продукт растворим в бензоле, хлороформе, толуоле, алкилбензоле, тетрахлорэтилене. ИК-спектры 1210 и 3340 см — .

Пример 3, Получение полиэтиленполиамида дигептилфосфиновой кислоты.

К 43 r полиэтиленполиамина в 200 мл хлороформа прикапывают при 0 С комплекс126г хлорангидрида дигептилфосфиновой кислоты с 158 г пиридина в хлороформе. Смесь нагревают при температуре кипения в течение

5 час, выпавший хлоргидрат пиридина отфильтровывают, смесь промывают водой, 5 /о-ной соляной кислотой, содой, водой до нейтральной реакции. Хлороформ отгоняют при нагревании, Получают 106 r продукта, выход 92%, и „ 1,4415, de 1,3615.

Продукт растворим в хлороформе, бензоле, алкилбензолах. ИК-спектры: 1219 и 3442 см — .

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих полиамидов путем взаимодействия алифатических полиаминов с галоидангидридами органических кислот фосфора в среде органического растворителя при нагревании, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью получения растворимых в органических растворителях продуктов, обладающих комплексообразующими свойствами, в качестве галоидангидридов органических кислот фосфора используют хлорангидриды, вводимые в реакционную смесь в виде их комплекса с пиридином, а в качестве алифатических полиаминов — олигомерный полиэтиленполиамин.