Термостабильная формовочная композиция

Термостабильная формовочная композиция

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

г ".", Ф . =.".,!б О П .И C А= Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Соиэ Советских

Сокиалистическик

Республик

<>466685

К IlATKHTV (61) Зависимый от патента— (22) Заявлено 27.08.71 (21) 1694609/23-5 (32) Приоритет 02.09.70 (31) P 2043498,4 (51) М. Кл. С 08g 37/02

Государственный комитет по делам изобретений и открытий

Опубликовано 05.04.75. Бюллетень М 13

Дата опубликования описания 10.12.75 (53) УДК 678.644 141.048 (088.8) (72) Авторы .изобретения

Иностранцы

Эрнст Вольтерс и Гюнтер Рооз (ФРГ) (71) Заявитель

Иностранная фирма

«Фарбверке Хехст АГ» (ФРГ) (54) ТЕРМОСТАБИЛЪНАЯ

ФОРМОВОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Известно, что полиоксиметилены, т. е. гомополимеры или сополимеры формальдегида или циклических олигомеров фо рмальдегида, например триоксана, стабилизируют посредством добавления к иолимерным материалам стабилизаторов, противодействующих воздействию нагрева .и кислорода.

В качестве стабилизаторов используют, например, фенолы, амины, амиды, амидины, пидразины,:мочевины, тиомочевины и полиамиды. Стабилизирующее действие этих соединений основано на их способности связывать альдегиды и производные от н их продукты, образующиеся 7IlplH термическом расщеплен ии цепей, на способности блоосиравать возникающие в,полимерах акти вные центры, а также .на способности попрепятствовать де;юлимеризаци|и полимерных матер|иалов.

Эффективность этих соединений црп их использовании,в качестве стабилизаторов ,различная. Производные гидразинов, мочевины,ил1и .тиомочевпны,проявляют лишь снезначительную стабилизирующую активность против нагревания m воздействия кислорода. Стабил изаторы типа ами нов, хотя IH представлг ют собой хорошие оредства, .п репятспвующие оиислению, однако о крацоивают полиоксаметилены;в цвета от,коричневого до чар ного.

Часть известных стабилизаторов фенольного характера также изменяют окраску полиок25

30 (33) ФРГ

Совета Министров СССР симетиленов, другая часть;подобных стабилизаторов легко выделяется из полимера в результате диффузии, или:может иолностыо удаляться из полимера растворителем, лследствие чего стабильность полимерного материала ухудшается при термических воздействиях и/ил и:при .контакте с растворителями.

Найдено, что лол иоксиметилены особенно хорошо:могут быть стабилизированы против

И окисления и термической деструкции путем использования комбинации соединений щелочноземельных металлов и,сложных эфиров (алкилгидрокоифенил) -карбоновых иислот с многоатстмными спиртами. !

5 Согласно изобретению термостабильная формовочная композиция состоит,из полпаксиметплено в и от 0,05 до 4 вес. %, преимущественно 0,1 — 2, по отношению к полиокспметилену антиоксиданта формулы

20 где R> — алкильный радикал, содержащий от 1 до 6, преимущественно 1 — 4, атомов углерода;

R9 — атом,водорода илп алкпльный

466685

СНу (СЕ )х 0-(СН ) 0 остаток, .содержащий от 1 до 6, пре,имущественно 1 — 4, атоMQIB углерода;

А — линейный или разветвленный алиф ати чесиий угл ево)до родный остаток, со держащий 1 — 12, преимуще,ственно 1 — 6, атомов углерода, имеющий валентность от 2 до 6, ,преимущественно 2 — 4;

m — H!yль или,целое число от 1 до 6, преимущественно нуль, 1 или 2; и — валентность остатка А; и от 0,01 .до 3, преимущественно от 0,1 до 2 вес. /О в расчете на полиокаиметилен щелочноземельной соли курбановой кислоты, содержащей от 10 до 20, преимущественно от 12 до 18, атомов углерода, IH/HJIIH гидрооипси щелоч ноземельных металлов.

Применяемые в соответстви|и с изобретением стабилизирующие вещества;в,разл ичных комбинациях не удаляются из полимерного материала при контакте с обычно .используемыми раствор)ителями и не выделяются;из полиоксимепиле1на .в,результате диффузии при

Ha!I IpeiBe. Таким образом, предлагаемая по изобретению;формовочная композиция особенно пригодна,для использо ва1ния IBpIH llotBblшенных температурах,ил и,в случае применения B контакте с,растворителями. 3ТН стабилизаторы бесцветны,и не,изменяют окраски ,полиоксиметилено в, даже при продолжительном,воздействиями тепла, света,или щелочных сред, !или,изменяют ее лишь в относительно малой степени.

В качестве антиоксидантов могут быть,п рименены сложные эфиры замещеннььх в ядре арилалифатических,ил и ароматических ка рбоновых кислот, приго д ными,,в частности, являются сложные эфиры арилалифатических или ароматических монокарбоно вых кислот, содержащих от 1 до 13, преимущественно от

7 до 9 атомов углерода, ароматичеокие ядра которых замещены в положении 8 или в положениях 8 и 5 алифатическимн алкить ными oicтатками, содержащим|и от 1 до 4 атомов углерода,,и линейных или развет влеяных алифатичес иих спиртов, .осдержащи (от одной до четырех гидроксильных групп. В качестве, примера мотут быть указаны сложные эфиры о-(3трет-бутил-4-окаифе нил) -пентакавбоновой кислоты, p — (3 -,метил-5-трет-бут.lë-4-оксифенил)нропионовой .кислоты, 3,5-ди-трет-ovTHJI-4-oi

В качестве соединения :щелочноземельных металло в могут быть использованы, IB частности, гидрооюиои :мапния, кальция, бария и стронция или соли указанных, металлов с |насыщенными или ненасыщенными .карбоновыми

25 зо

55 бО

65 кислотами, содержащими от 10 до 20, преимущественно от 12 до 18 атомов углерода.

Карбо новые кислоты также могут быть за мещены ОН-группами. На иболее предпочтительны кальциевые соли лаур иновой, стеарино1вой и р ицинолевой кислот. ,В случае необходимости соо пветствующие изобретению формовочные композиции могут содержать и другие стабилизаторы, например такие известные стабил изаторы, предохраняющие полимер от разрушения пад дейсттвием света, как производные оензофенона, ацетофенона ил и триазина,,а также обычно ирименяемые добавки, например красители, :гнгменты и HB!IoëíèòåëH.

Стабилизатор IB в иде порошка вводят в иолноксиметилен с помощью смесителя или стабилизатор растворяют в подходящем растворителе, напори мер в метилoBolM спирте, ацетоне или хлористом .метилене, и затем при пе;ремешиваHHiH приготовленный ipа створ приба вляют к .пол1нмерному материалу. Непосред ственно IllocJIe этого растворителю дают возможность испар иться.

Полиоксииетилены, кото(рые,могут быть стаб илизи рованы в соответспвии с изобретением, представляют собою н1родуигы гомололимери зации формальдегида или циклических олигомеров формальдегида, .на пример, триоксана, концевые гидрок сильные гр упп ы которого блоиированы постпредством:переведения их:в сложноэфи рные или простые эф1ирные гр у ппиpGBIKH,:H продукты со пол имер из а ц и и формальдегида |или ц иклических олигомеров формальдегида, п реимущественно триоксана, которые в основной валентной цепи имеют оксиалкилено|вые группировки формулы — О— (СН) „пде n — млн имум два, прги1м щественно от двух до четырех. Содержан ие подвергаемых сопол и меризации мономеров в соиолимерном продукте составляет от 0,1 до 50, преимущественно, от 0,1 .до 15 вес. о/о.

В,качестве соединений, пригодных для сополимеризации с формальдегидом или циклическими олигомера ми формальдеги да, преимущественно с приокса но1м,;прежде всего могут быть лопользованы циклпчесиие простые эфиры, и/или циклические ацетали, и/или линейные полиацетал и, преимущественно циклические простые эфиры, имеющие,в кольцах от

3 |до 5 членов, преимущес пвенно эпокаидные соединения, цикличеокие а цетали с кольцами, содержащими от 5 до 11 членов, .греимущественно от 5 до 8 членов, в частноспи цикличесиие формали а, со-диолов с 2 — 8, греимущественном 2 4 атомами угле рода .в цепи, углеро1дная цепь которых через д ва атома углерода может прерываться атомом кислорода, а также линейные полифо рмали. Наиболее пригодны соединения, соответствующие формуле

466685 где g — атом !водорода, алкнльный радикал, оодержа ций от 1 гдо 6, 1преимущественно OT

1 до 3, атомов углерода, который, может бь;ть замещен 1 — 3 атомами галогена, преимуществен1но атомам и хлора, ал1ко1ксиметильный остато1к, содержаа ий от 2 до 6, преимущественно от 2 до 4, атомов углерода, фенильный остаток или фенокоиметилыный остаточек; х — от 1 до 3, если у 1равен,нулю; у — от 1 до 3, ecJIIH х,pBIBeí нулю и z pB10 вен 2, а индекс z:принимает значения всех чисел от 3 до 6,:преимущественHO 3 IHJIH 4,в том случае, если х 1равен нулю .и у,равен 1.

В качестве ци1кличеок1их простых эфиров могут быть ис1пользаваны, напр1имер, ок1ись этилена и эпиллорпидри н, а также окись,пропилена, окись стирола, окись циклогексена, зксип1иклобута1н, фенилглициловый эф1ир и бутанд1иолдиглициловый эфир, 1в качестве цикличе20 ских формалей могут быть п1рименены,:например, 1,3-дяокоолан, 1,3-.диоксепан 1и 1,3,6т риоксокан, а также 4-хлорметил-1,3-диоксолан, 1,3-диоксонан и 1,3-дио1ксацилогептен-5.

Применяемые в соответств| lи ";изобретением пол1гоксиметилены п1редставляют собой макромолекулярные продукты. Значенияя |приведенной удельной вязкости (ПУВзначения; 11 прив. этих полимер ы IBтер иало в, измеренные при температуре 140=С в,растворе полимера в 7-,бутпро", а>итоне концентрацией 0,5 ве.-.. % .при дооавлснпи в каче тве стаб1илизатора 2 вес. % д1ифенилами- 35 н а) 0,3 — 3,0, преимуществе н н о 0,5 — 2 дл/г.

Тех1перату1ра плавления кристаллической части указанных полиоксиметиленои 150 — 180 С.

Изучен 1е стабильности полиокс;1тметиленов 40 в QTíoøåíHiH натрева1ния ll окислепця произВОДИЛИ,ПОСРЕДЕтВОсМ О.;РЕДЕЛЕНИЯ HOTÅÐÜ В ВЕсе гранулированных образцов;пол1имеро1в на воздухе 1при тем1псрату1ре 230 С за время 4;. или 120 мин. Для,оп1ределения степени окра"- 45 ки и цветостабильности из гра,нул отдельны.; образцов до,и 1после тридцат,;IìHíóòíoão нагрева н ия з закрытой фОр ме при те>мпературе

230 С,изготавл и1вали круглые диски цветовых образцов толщиной 2,5 ли< 1и диаметром 4,5 сл, определяли степень пожелтения этих образцов с ломощью диффе1ренциалыного колори-!

IeTjpB (колоримет1ричеокий прибор фирмы Манифекчуринг, инжине1ринг энд эквипмент корпо1рейшн, Хатоборо, Пенсильвания), по "ле чего производили сра1в1нен ие образцов.

Устойчиво1сть против старения изучали посредством оп1ределения изменен1ий меха ничеоких свойств стандартных образцов, отлитых под давлением, после хранения в течен1ие одного года при темлературе 100 С в сушильном шкафу с циркуляцией воздуха.

Предлагаемые термостабильные формовочные композиции могут быть переработаны способами, обычно используемыми >для,т1ереработки термопластичных пол1имерных материалов, 1на,пример литьем под давлен1ие1м, п рофильным преосозанием, экструзионным,выдуванием, фо1рмова1нием из расплава или глубокой вытяжки. Эпи полимерные формо вочные массы IlipHI oglны для,изгoToiBJIeiHия та1ких полуфабрикатов и готовых,изделий,,как отформованные тела, например полосы,,п1рутки, щетина, нити, волокна, пластины, пленки, листы, "трубочки ил1и шланпи, а также хозяйственные товары, например чашки или 1ковшики, и:детали ivallljHH, иапример корпуса или шестер1ни.

Из табл. 1 видно, что 1используе>мые в соответствии с 1изобретением стабилизаTop 41ревосходят известные стабилизаторы (ам. лрпмеры для,сравнения А — Г) в образцы, изготовлен ные,из соответствующих п11зобретени1о формовочных масс, отличаются значительно меньшей степенью пожелтения, чем сравниваемыее .п1робы.

Таблица 1 с.

" Потери

: в весе

2, (В alp) через

Р 45 !20j

ca i j мин >иин

Степень пожелтеиия!

1о х о с> z

Ч >О

io ca о

Стабилизатор до чена- рсз гре- 30 ва, твин

Л 1-(y, y-Бис-(4-окси-3втор-бутилфенил)-бутирплокси)-додекан

10,6 82.3

14,3 82 5

0,5 2,9

1,0 1,2 !

0,5 j2,9

1,0 1,9

То же !

-fy. y-Бис- (4-оксп-3втор-бутилфенил) -бутирилокси)-этан

То же

1,6-Бис-(8-(3,5-ди-третбутил-4-оксп феи ил)пропионнлокси) )-гексан

То же — »вЂ”

Б

7,5 81,3

12,7, 82,4 (17,2

10,5

) !

30,8

22,4

17,1

0,3 (1,5

0,4 1,0

0,5 0,8

4,7j 1,4

3,4 1,6

28 1,1

Пример 1 10. Сопол и мерный л1родукт, полученный из 98 1вес. % триоксана и 2 вес. % окиси этилена (ПУВ 0,82 дл/г), смешивают с 0,1 вес. % рицинолеат .кальция 1и со стабилизатором, количество .которого указано в табл. 1. Полученную смесь после тщательного перемеыиван ия гранулируют с,помощью обычного экструдера. Готовят образец вы1су1шенного пранулированного продукта, после чего определяют потери,в весе на воздухе при температуре 230 С после нагревания в течение

45 или 120 лшн. Кроме того, из гранулированного продукта до и после 30-минутного нагревания .при температуре 230 С в закрытой форме,,изготавливают,преосованием круглы. диски толщиной 2,5 лтм и диаметром 4,5 с,10

Непосредственно после этого определяют степень пожелтения пластин.

466685

Прадо.гжение табликьс 7

Потери Степень в весе пожел2 (в „ ) (тенин через до че- 5

О 45 120 " Рез гре- 30

"! мин мин ва мин о

C

О

С; о

- ы о

Стабилизатор

О с>.

Г=!

0,6 2,0, 0,7

15,2

4

I,l, 3,3 0,4 13,5

0,9 2,8, 1,4 20,7

0,83 2,5 1,4 18,6

0,5

0,7

1,0

7

0,74 5,4

0,63 3,9

0,59 3,0) 1,5 16,3

2,3 17,2

1,6 12,0

0,5

0,7

1,0

9 !

Π— »вЂ”

Таблица 2

Степень пожелтения

Потери D весе (в () через

Количество стабилизатора, вес. ю

Р.

Й

Я

Стабилизатор через

20 мин,30 мин

45 мин

0,5

1,0

20,2

33,2

11

14,3

12,3

0,5

1,0

1,2-Бнс-(д-(3-трет-иутил-4-оксифенил) -пентаноилокси)-пронин

15,0

1,0

1,4-Бнс-(3-гпетнл-5трет-бутнл-4-оксибензоил-оксн) -бутан

16,2

1,0

) I 1-Трис-(6-(3,5-дитрет-бутил-4-окснфенил) -пропионилоксиметнл)-этан

То >ке — >>—

Тетракис-(6-3,5-дитрет-бутил-4-оксифенил) -пропионилоксигп ет ил)- мета н

То >ке

П р:и м е р ы 11 — 14. Ацетилиро ванный формальдегидный гомополиме рный:продукт (ПУВ 0,85 дл/г) тщательно пе ремеш ивают в быстровращающем ся смесителе (и ример но

Бис- ((3- (2-гиетилниклогекспл) -5-метил-2-оксофепил)) -метан

То же

Тетракис-(р- (3,5-дитрет-бутил-4-оксифенил) -пропионнлокснметил)-гнета н

То же

Пример ы 15 — 1 9. Сополи мер ный про- 25 дукт,,полученный,из 96 вес. % триоксана и

4 вес. % 1,3-дио ксалана (ПУВ 0,89 дл/г) тщательно амешивают со стабилизирующей смесью, у казанной в табл. 3, Полученную смесь гранул и руют с .помощью обычного экструдера. Готовят гранулированный обра1500 oo!ìèí) с 0,1 вес. % стеарата кальция

CTiB 6 Ir JI rr3 3òîðîì, jiKI33i3 H H br%i:B T8 r> ч. 2.

Затем реакцио нную мас су:подвергают .гранулированию. Далее готовят образец гранулированного продукта, после чего определяют потери в,весе после нагревания на .воздухе при температуре 230 С в течен ие 45 .или

120 лин. Из таол, 2 видно, что применяемые в соответствии с изобретение м стабилизирующие смеси п ревоахадят извеспные стаб илизаторы (см. примеры .для сравнения Д и Е).

Кроме того, гранулиро ванный rpоду кт нагревают 30 мин в закрытой форме при температу ре 230 С,,после чего из:него изготовляют преасованием круглые диски толщиной

2,5 л1л и диа метром 4,5 см. Непос редственно пo©ëå этого определяют изменение окраски дисков,после, воздействия,тем,пер атуры. Ооразцы, полученные из соответствующих изобрете нию формовочных масс, отличаются значительно меньшей степенью .пожелтения, чем степень пожелтения сравниваемых образцовв.!

1! 350

0,8 / 6,2!!!

0,64

) 7,8

0,54 4,2

0,75 5,7

1

068 52 зец, затем определяют потери в весе для образцов после 120 л1ин нагревания на воздухе при температуре 230 С. Из табл. 3 видно, что предлагаемые стабил изи рующие смеси превосходят известные ста бил изаторы (см.

pIpIrrIMepbI,äëÿ сравнения тК вЂ” И) .

466685

Таблица 3

Потери в весе, %

Количество

j sec. %

Стабилизирующая смесь

0,5

0,1

8,6 10

0,7

0,1

Таблица 4

1 Степень пожелтения

= с .," о до на- через вания, .дней

7,3

0,7

0,1

Стабилизирующая смесь

О

QJ

Е

2,4

0,5

0,1 (l - (3,5-ди-трет-бутпл-41 оксибеизои IQI

Л Дпцпандиамид

1-(P- (3,5-ди-трет-бутил4-окснфснил) -проппони loKcII)-н-окта дека и

Гидроокись кальция

20 1 6-Бпс-(P-(3 5-ди-третбутил-4-оксифенил)пропионилокси)-гексан

Гидроокпсь кальция

3,7

0,5

0,1

37,6 (1

47,0

0,5 3,2 1,3

0,3

3,2

0,5

0,1

0,5 4,5

1,8

0,1

4,0

0,7

0,2

0,5, 2,8 1,2

15,8

О,!

3,8

0,7

0,03

Ж Бис-(3- (2-метилциклогексил) -5-метил-2-оксифенил)-метан

Стеарат кальция

Бпс-(3-(2-метилциклогексил)-5-ме1 тил-2-оксифенил)-метан

Рицинолеат кальция

4,4-Бис-(2-окси-з-трет-бутил-б-метилфенил)-бутан

Гидроокись магния

15 1,6-Бис-(P-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионилокси)-гексан

Гидроокись магния

16 1,1,1-Трпс-(р-(3,5-ди-трет-бутпл-4оксифенил)-пропиопилоксиметил)этан

Гидроокись бария

17 Тетракис-(/3-(3,5-ди-трет-бутил-4оксифенил)-пропиоиплоксиметил)метан

Гидроокись стронция

Тетракис-(р"-(3,5-ди-трет-бутил-4оксифенил)-пропионилоксиметил)метан

Стеарат кальция

19 Тетракис(/3-(3,5-ди-трет-бутил-4окспфенил)-пропионилоксиметил)метан

Гидроокпсь кальция

Пример 20. 200 кг сопол имерного продукта, полученного из 98 вес. % триаисана и

2 вес. % окиси этилена (ПУВ 0,88 дл/г) стабилизируют посредством добавления стабилизирующей смеси, указанной в табл. 4. После гра нулирава ния и суш ки образцы полученного материала перерабаты|вают .в отформованные тела на шнековой литьевой,машине. При этсм температура расплава 200 С, а температура п ресс-формы 80 С. После нерераоотки 200 кг формовочной массы,на оборудовании не происходит отложения матер нала, в то время как при осуществлении сравнительного примера К, уже после переработки 70 кг материала, происходит его отложение на детали оборудава н ия. В об разова вшемся осадке, можно обнаружить,KBIK бисфенол, та к и азот.

Кроме того, для всех трех образцов îп|ределяют,потери в весе после 120 мин,нагревания;на,воздухе прои тем пер атуре 230 С и степень окраш ивания в желтый цвет,при xlpaнен ии .в течение 14 дней в воде при темпе ратуре 100 С. Несмотря на то, что |все три сложных эфира фенолалканкарбоновых кислот содержат одинаковые фенольные остатки, на5 блюдается значительное различие в их активности, Используемые:в соответствиями с изобретением смеси незначительно, изменяют окраску при хранении в .воде и,потери в весе образцов также незначительны.

П,р и м е р 21 Сополиме рный,п|родукт полученный из 98 IBBc. % триоксана |и 2 вес. % окиси этилена (ПУВ 0,85 дл/г), тщательно перемешивают со стабилизирующей смесью, указанной в табл. 5. Приготовленную смесь гранулируют с помощью экструдера. Из гранул ированного цродукта,на шнековой л итьевой машине я|згота вливают бруски для,ис пытания на растяжение и,пластины размером

70;к, 70М4,нл. Из пластин приготавливают стандартные бруски, необходимые,для испытаний,на растяжение, выдерживают их в те45 чен,ие од,н,ото го,да в супитльном шкафу,при температуре 100 С. Значен ия указанных характеристик до .и .после, воздействия тепла приведены в табл. 5. Эти дан ные свидетель50 ствуют опревосходстве,используемых в соответствии с ||зоб ретениех! стабилизаторов по сравнению c,èçâåcтным фенолом (см. п римс" для сравнения М). Прочность IHB разрыв оп,ределяют в соответствии с DIN45 455, ударную вязкость .и уда рную вязкость образца с надрез<в| — в соответствии с DIN53 453.

466686

Таблица 5

Прочность на разрыв, кг/с.и

Ударная вязкость, кг см/с.и 1

Ударная вязкость образца с надрезом кг слпс.иг о й«

« и ь ое о0 а

Стабилизирующая ( смесь ( к о <=

И Ж

1 ! о

1 о

«с ы (z 2

««

OJ аv о о и С»

YJ а «» в о!

Без раз620 413 рушев и я!

0,5

1,0

6,4

0,1

Без разрушения

i Без раз630: 628 I рушения!

0,5 б,б

5,5

0,1

Продолжение таблицы б

0,76

2,4

1,0

0,1

0,55

1,8

1,0

0,1

0,59

3,0

1,0

0,1

Таблица 6

Потери в весе (в %) через

45 120 лик .иин табилизатор плп стабилизующая смесь о ю-!

О

1,1,1-Трис-(P- (3,5-дитрет-бутил-4-оксифенил)-прописшилоксиметил)-эта н

1,0 21

30!

1,6-Бпс-(P-(3,5-ди-третбутил-4-оксифенил)пропионилокси)-гексан

Г(Тетра кис-(/3- (3,5-дитрет-бутил-4-оксифенил)-проппопплоксиметил)-метан

1,0 17 53

1,0 19 41

М I Бис-(5-метил-3трет-Gy-ил-2-оксифенил) -метан

21 Рицинолеат кальция

Тетр акис-(О- (3,5ди-трет-бутил-4оксифенил) -пропионилоксиметпл)-метан — Рацинолеат кальция

Пример ы 22 — 24. Сополи1мерный продукт,,полученный из 98 вес. % триоксана и 2 вес. % окиси этилена (ПУВ

0,82 дл/г), тщательно .пере мешивают со стабилизатором, указа иным в табл. 6.

Приг«отовленную смесь гранулируют с погмощью э кстру(дера. Из высушенного пра нулированното:материала готовят образец, затем олределяют потери в,весе,образца после

45 или 120 мин нагревания на воздухе при температуре 230 С. Сонергетичеакий эффект используемых в соответствии с изобретен ием стабилизаторов .в сравнении с,действием (различных соединений гидрок|сифен илалканкарбоновых кислот, применяемых без добавлен ия;соелдинений щелочноземельных металлов (см. и(римеры для сравнения Н вЂ” П), виден из та,бл. 6.

l,1,1-Трис-(/3- (3,5-дитрет-бутил-4-оксифеÍIIJI)-ПРОПИОНИЛОКСИметил)-этан

Рацинолеат кальция

1,6-Бис-(6- (3,5-ди-третбутил-4-окси фен ил)пропионнлокси)-гексан

Рацинолеат кальция

Тетр акис-(P- (3,5-дитрет-бутил-4-оксифенил) -пропионилоксиметил)-метан

Рацпнолеат кальция

Предмет изобретения

Термостабильная формовочная,композици>1, состоящая из,полиоксимевилена, 0,05 — 4 вес. % в расчете на полимер фенолыного антиоксиданта и 0,01 — 3 вес. % в расчете на пол имер щелочноземелыных солей CIp — 2 екарбоно вых (кислот и/или гидратов оки сей щелоч ноземельных металлов, отличающаяся тем, что, с целью увеличения тврмостабильности композиции, в качестве ант(иоксидантов при»ме няют соединения общей формулы:

ГдЕ RI — CI — Са-,аЛКИЛ;

R2 — атом водо рода или С вЂ” Са-ал кил;

А — алифатический CI — Сд-углеводородный остаток, имеющий валентность от 2 до

6, т — нуль или целое ч исло от 1 до 6;

40 n — .валентность остатка А.