Способ получения 3-метил-или 3-этил -1-метиленциклопентана

Способ получения 3-метил-или 3-этил -1-метиленциклопентана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советс..их Социалистических

Республик оп gИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт, свидетельства— (22) Заявлено 17.05.73 (21) 1921961/23-4 (51) М. Кл. С 07с 13/1О с присоединением заявки—

-Государственный комитет

Совета Министров СССР во делам изооретений и открытий (32) Г1рнори гст—

Ottlîликовано 15.04.75. Бюллетень № 14 (53) УД К 547.514-1 (088.8) Дата опубликования описания 20.02.76 (72) Авторы изооре1 tltl5I

A. А. Антонов, Г. Ф, Бродовская, Н. С. Наметкин и В, И. Сметанюк (71) Заявитель

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева (54) СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕНИЯ 3-МЕТИЛ- ИЛИ 3-ЭТИЛ1-МЕТИЛ ЕНЦИ КЛОП ЕНТАНА

СН СН о1-сн,— с в сн,-сн, 15

Изобретение относится к способу получения

3-метил- или 3-этил- I-метиленциклопентана.

Известен способ получения 3-метил-1-метиленциклопентана дегидратацией 3-метил-1(оксиметил) циклопентана в присутствии водуотнимающих средств.

Однако для проведения известного способа требуется применение труднодоступного исходного спирта.

Во избежагние этого, а также для упрощения процесса по предлагаемому способу 2-мстил или 2-этилгексадиен-1,5 рекомендуется подвергать взаимодействию с триалкилалюминием или дналкплалюминпйгидрпдом при температуре 0 †2 С.

Желательно процесс проводить в среде ненолярного растворителя, например алифатических или алициклических углеводородов.

Предпочтительно 2-метилгексаднен-1,5 подвергать взаимодействию с триизобутилалюминием при 100 — 150 С или с диизобутилалюминийгидридом при 0 — 60 С с последующим пиролизом реакционной смеси при 120 — 160 С.

В резульч ате реакции образуются:

1, Термически стабильные алюминийорганические соединения I где 3 — метил или этил а)=1/3 А1

2. Малоустойчивые илюминийорганические соединения II

- СН - СНв а1- CH,— (.H !

-СН CIJ В где  —,етил или этил; a!= 3 ЛI

gp 3-Метил- или 3-этил-1-метиленциклопентаны образуются из малоустойчнвых соединений Ц нри 100 †2 С нредночтигельно при 120—

160 С, как в процессе взаимодействия 2-метил- или 2-этилгексадиена-1,5 с триизобутил25 алюминием, так и при пиролизе продукта реакции 2-метил- или 2-этилгексадиена-1,5 с диизобутилалюминийгидридом.

Пример 1, Предварительно прогретую в вакууме (порядка 10 — 10 мм рт. ст.) ампузо лу охлаждают и в ее заливают 8,4 г (0,09

467053

СН -СН

„- 1 Пл — 2

СН2- СН

Предмет изобретения

Составитель А. Орлов

Техред T. Курилко

Корректор Л. 6рахнина

Редактор Л. Емельянова

Изд, _#_e (344 Тираж 529 Подписное

Ц((ПИП11 Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий ((3035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 4257

00.1, TIIII. (хостроыскОГО 3 нр))вл IIIIЯ издательств, ио. п)Г()3(j)HII и кии)к)lо)! тор! Овли моля) 2-метилгексадиена-1,5, 15 мл и-гептана и 3,5 г (0,0175 моля) триизобутилалюминия.

Ампулу запаивают и термостатируют при

140 С в течение 6 ч. После этого ампулу охлаждают, вскрывают и добавляют метанол для разложения образовавшихся алюмпшшорганических соединений. Состав продуктов реакции и продуктов разложения, определенный методом газожидкостной хроматографии, вес %:

3-метил-метиленциклопентан 35 ггис, транс-1,3-диметилциклопента и 3

1,1-диметил циклопентан 62.

3-Метил-1-метиленциклопентап имеет т. кип.

99 †1 С; по а — 1,4390; d4 5 — 0,7925.

Пример 2. В ампулу, аналогично примеру 1, загружают 5,5 г (0,05 моля) 2-этплгексадиена-1,5 и 2,45 г (0,0125 моля) триизобутилалюминия. Реакционную смесь термостатируют при 120 С в течение 3 ч, а затем при 160 С в течение 2 ч. После этого ампулу охла)кдают, вскрывают, а продукты реакции отгоняют при давлении 10 — 10 мм рт. ст. в ловушку, охлаждаемую жидким азотом, Получено 3этил-1-метиленциклопептапа 2,5 г (0,02 моля).

В ИК-спектре полученного соединения полосы в области 1380, 1460 см указывают Ila наличие этильной группы, а полоса в области

880 см на присутствие метиленовой ) руппы.

Получают 3,8 г (0,0!1 моля) термически стабильного алюминийорганического соединения.

Пример 3. В предварительно продутый аргоном реактор из нержавеющей стали заливают 22 г (0,23 моля) 2-метилгексадиена-1,5 и

29,8 г (0,21 моля) диизобутилалюминийгидрида. Реактор закрывают и смесь нагревают при

60 С в течение 2 ч. После этого непрореагировавший 2-метилгексадиен-1,5 через вентиль отгоняют в ловушку, охлаждаемую твердой углекислотой. Оставшуюся в реакторе реакционную смесь продувают аргоном при перемешипапии в течс(ше 1 ч при 160 С. Выделя)ощиеся при этом продукты реакции собирают во второй ловушке, охлаждаемой твердой углекислотой. Далее реактор охлаждают до 60 С и вновь вводят 9,0 г (0,09 моля) 2-метнлгексадиена-1,5. Указанные операции повторяют 8 раз, постепенно увеличивая время нагрева реакционной смеси до 6 ч.

Гросс)е ректнфпкацни продуктов Illl()oflèçà, собранных в ловушке, получают 3-метил-1-меп)ленциклопептац в количестве 41 г (0,43 моля) и изобутилен. Получают 76 г (0,208 моля) термически стаби II>l!ofo алюмишшоргапического соединения.

1. Способ получения 3-метил- или 3-этил-1метиленциклопентана, отличающггйся тем, что, с целью упрощения процесса, 2-метил- или, <и соответственно, 2-этилгексадиен-1,5 подвергают взаимодействию с триалкилалюминием или диалкилалюминийгидридом при 0 — 200 С с последующим выделением целевого продукта известными приемамн.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде неполярного растворителя, например алисрг(тических или алициклических углеводородов.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 2метилгексадиеп-1,5 подвергают взаимодействию с триизобутилалюминием при 100 — 150 С.

4. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что 2-метилгексадиен-1,5 подвергают взаимодействию с диизобутилалюминийгидридом при

4:) 0 — 60 С с последующим пиролизом реакционной смеси при 120 в 160 С.