Способ выделения 9,13-диметил-7-(1, 1,5-триметилциклогексен- 5 ил-6)-нонадиен-8,13-ин-11-диола-10,15 из его щелочного аддукта

Патент 467056

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

О Й-И-"4::--М- Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ (i 1! 467056

Со1оз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнителш1ое к авт. гвид-ву

1 (">1) k Кл C 07 - 33(04

С 07с 29/24 !

1 (22) Заявлено 02.01.73 (21) 1808041/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.04.75. Бюллетень М 14

Государетвеннык комитет совета Министров СССР (53) -„, ДК 547.36.07 (088.8) ио делам изобретений и открытий

Дата опубликования описания 31.07.75 (72) Авторы изобретения

Г. И. Самохвалов, E А. Опер, Г. 11 Черны 1, Т. М. Белосл10довя, Г. К. Глушков и В. И. И1и-ова

Всесо10зный научно-исследовательский витаминный институт (71) Заявитель (54) СПОСОВ ВНДЕЛЕИЯЯ 9!3-ДИИЕТИЛ-7-(1,1,5ТРИМЕТИЛL,È КЛОГЕKCEH-5-ИЛ-6)-ИОНАДИЕИ8,13-ИН-11-ДИОЛА-10,15 ИЗ ЕГО 1ЦЕЛОЧЯОГО

АДДУКТА

Изобретение относится к способу пь. деления ацетиленовых гликглей из их щелоч.:ых аддуктов и может быть использовано прп в:1делении 9,13-диметил-7- (1,1.5-трпметилциклогексен-5-ил-6) -нонадиен-8,13-ин-11-диоля - 10,15 (ацетиленового гликоля С2о), явля1о1цегося полупродуктом синтеза витам1ша Л.

Известен способ выделения ацетиленового гликоля Сз0 из щелочных (калиевого, литиевого, натриевого) аддуктов путем обработки последних воднь1мп растворами кислот.

В качестве кислот могут быть использованы: серная, соляная, угольная, бромистоводородная, фосфорная, уксусная, пропионовяя, банзол- и толуолсульфокислоты. При этом, целевой продукт ацетиленовый гликоль С2о выводится из реакционной массы инерт!

»е смешивающимся с водой растворителем, например диэтиловым эфиром, бензолом, гексяном, петролейным эфиром.

Общим недостатком существующих способов выделения ацетиленового гликоля С 0 из его щелочных аддуктов является получение целевого продукта различного качества: при выделении сильными минеральными кис,чотами возникает опасность его осмолення, гри использовании >ке слабых органически ; кислот, применение которых увеличивает продол>кительность процесса, возможно недостаточно полное разложение щелочного ядд кта, что как в том, как и B другом случае, уменьшает выход и отрицательно сказывается на последующей стадии избирателькn"î гпдри5 рования ацетиленового гликоля Сз0 до соответствующего этиленового гликоля С „-. Продолжительность процесса по известному спссобу составляет 20 вЂ” 80 мпн.

Для выделения диола Сзо нз его шелочных

10 аддуктов с интенсификаций процесса разложенияя последних и обеспече:шя более полного выделение продукта без его осмолепия, по предлагаемому способу процесс разложения щелочных аддуктов ацетиленового гликаля

15 Сзо проводится в инертном органическом растворителе, например бензине, бензоле, толуоле, диэтиловом и диизопропиловом эфирах или их смеси с водой, углекислым газом при избыточном давлении 1 вЂ” 4 ати н переме20 шивании. Температура реакции разложения зависит от растворимости целевого продукта в выбранном растворителе и равна 10вЂ”

50 С. Время процесса разложения зависит от давления углекислого газа в аппарате и со25 ставляет, как правило, несколько минут.

Контроль 3а процессом разло>кения можно вести визуально и электрометрически. При выделении ацетиленового гликоля Сзо из его щелочных аддуктов наблюдается выпадение

467056

Коэффициентт рефракЦИИ пЯ1 и

Иодное число

Масса, Продукты

Толуольная фракрия

Н„=110, К,=111 С

Фракция Н,=111, Кк 113 С

Франкция Н,<--113 С

50,0

82,0

37,2

52,3

1,4960

1,4936

350,0 40

1,5150

10,5

Толуольная фракция

HI< 110, Кк==111 С фракция Н„.вЂ”.=111, К,=113 С

Фрак ци я Н„. =.. 113 С

Газ

82,7

1,4962

2,5

6,2

6,7

1,4990

1,5280

Твердые продукты+

+потери

1,9

Составитель Г. Аканова

Редактор Л. Емельянова Техред 3. Тараненко Корректор Н. Лебедева

Тираж 529 Подписное

Изд. М 1380

Заказ 1802/4

Сапунова, 2

Типография, пр, карбо11атов !TIe, To<111ûõ металлов с образоваш:ем гомогенной суспепзии. 1(онец разложе11ия можно контролировать кондукторометрпческим методом по стабилизации величины электропроводности реакционноого раствора. 5

Отделение выпадающих в осадок углекислых солей щелочных металов можно производить

;поб11ьl из известных способов; фильтрованием, цептрифугировапием или растворением в воде. С целью удаления неорганических со- 10 лей в виде водных растворов, процесс разло>кенпя углекислым газом щелочных аддуктов ацетиленового гликоля Cgp можно проводить так<же с добавле1111ем такого количества воды в указанш -.. Rb!UTP. условиях, которое необхо 15 димо для растворения получающихся углекислых солей.

Отделенный от углскпслых солей органичеси1й слой направл.:т на гидрирова1п1с, лиоо Tii! Вь1делен11е кристаллического диол11. н<1 и"тем еонц<ентрировяния п,TIi ох, Tpжде1 1111 раствора. <1 цетилецовый гликоль С2в, гыдел и ияй, к,1к описано вь1ше, в отличие от известных методов обеспечивает более стабилo!III и высокие выходы этиленового глнколя С:-, 25 па последующей стадии избирательного П1дрировапия.

Исходное сырье после ректификации

Продукты после термической очистки и ректификации

Пример !, В аппарат снабженный мешалкой и рассчитанный для работы под избыточным давлением, загружают 30 г натриевого аддукта ацетиленового гликоля С, нолученного в соответствии с англ, пат. 877556, и 120 мл петролейного эфира. Разложение проводят при температуре 30 вЂ” 35 С и давлении углекислого газа 0,7 ати, Через 2 вЂ” 3 мин наблюдается полная гомогенизация суспензии с последующим выделением карбонатов натрия. Процесс заканчивается через 6вЂ”

8 мин. Осадок отфильтровывают, промывают горячим петролейным эфиром; фильтрат присоединяют к основному раствору, добавляют

5 /ц сухого диэтилового эфира и кристаллизуют при минус 12 С. Выпавшие кристаллы промывают петролейным эфиром, сушат в токе азота при пониженном давлении. Получают

22,5 г целевого продукта, с т. пл, 58 вЂ” 59 С.

П р и мер 2. Опыт проводят анало1ично примеру 1, только давление углекислого газа при разложении натриевого аддукта ацетиленового глнколя С в составляет 5,0 атм. Процесс заканчивается через 2 вЂ” 3 мин.

Пример 3. Опыт проводят аналогично примерам 1 и 2, только в качестве растворителя используют смесь гексапдиэтпловый эфир в соотношении 9:1, Температура разложения в этом случае может быть снижена до 20 С.

Пример 4. Опыт проводят аналогично примеру 1, только в качестве щелочного аддукта используется калиевое производное ацетиленового гликоля Сев.

Пример 5. Процесс ведут, в условиях предыдущих примеров, используя для разложения щелочного аддукта ацетилового гликоля С>р двухфазный раствор; органический растворитель вЂ” вода в объемном соотношении

1: 0,3 вЂ” 1 соответственно. Количество воды должно быть достаточным для растворения образующихся углекислых солей щелочного металла. Процесс заканчивается в зависимости от избыточного давления углекислого газа (0,5 вЂ” 10 ати) в течение нескольких минут. Органический раствор ацетиленового гликоля Ся, отделяют от насыщенного водносолевого раствора и используют, как указано в примере 1.

Предмет изобретения

Способ выделения 9,13-диметил-7- (1,1,5триметилциклогексен-5-ил-6) - нонадиен-8,13ин-11 диола-10,15 из его щелочного аддукта обработкой кислотным агантом с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и улучшения качества целевого продукта, в качестве кислотного агента используют углекислый газ и процесс ведут в среде инертного органического растворителя или в смеси его с водой под давлением 1 вЂ” 4 атм.