Способ получения бис-лактонов сульфоланового или тиациклогексанового ряда

Способ получения бис-лактонов сульфоланового или тиациклогексанового ряда

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Ч

ОП ИСАЙ ЙЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ »467668

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 13.06,73 (21) 1935845/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опу бликовано 15,04.75. Бюллетень ¹ 14 (51) М. Кл. С 07d 5/06

С 07с1 7/06

1асударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии (53) УДК 547.476.1.07 (088,8) Дата опубликования описания 16.02.76

Н. Н. Новицкая, Г. К. Самирханова, К. Н. Первушина и Г. А. Толстиков (72) At Topt пзобр Tclltltt

Институт химии Башкирского филиала AH СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСЛАКТОНОВ СУЛЬФОЛАНОВОГО

ИЛИ ТИАЦИКЛОГЕКСАНОВОГО РЯДА

Предлагаемый способ получения бислактонов сульфоланового или тиациклогексанового ряда состоит в том, что 2,9-диокси-13-тиабицикло (8,2,1) -quc-тридецен-5 или 2,10-диокси13-тиабицикло (7,3,1) -quc-тридецен-5 подверИзобретение относится к области получения бпслактопов сульфолапового илн тпацпклогексанового ряда.

Получаемые по предлагаемому способу соединения не описаны в литературе.

Известно, что лактоны являются очень реакциоппоспособпым и соединениями и служат исходпымп веществами для получения целого ряда производных: оксиамидов, аминов, карбоповых кислот лактамов, аминокислот и т. д.

Бислактоны сульфолапового и тиациклогексапового рядов могут стать исходпымп Il()одуктами для синтеза разнообразных производных этого труднодоступного ряда сосдп.

Получаемые бисta«tolttl имеют следующие формулы: гают озонолизу в среде карбоновой кислоты при температуре от минус 15 до плюс 20 С, с последующим окислительным расщеплением продуктов озонолиза 30%-ной перекисью водорода в присутствии каталитических количеств двуокиси селена и выделением целевого продукта известными приемами.

По предлагаемому способу целевые продукты получают с выходом 80 — 95%.

Получение соединений 1.

Через раствор 2,5г 2,9-диоксп-13-тиабпцикло (8, 2, 1)-цис-тридецена-5 в смеси 75 мл уксусной кислоты и 100 мл хлороформа пропу"кают озонированный кислород до появления озона на выходе из колбы. Отгоняюг хлороформ в вакууме, добавляют 20 мл 30%-ной перекиси водорода и каталитическое количество $е02 и оставляют на 4 — 7 ч при комнатной температуре. Для разложения перекиси

2з реакционную смесь нагревают прп 60 — 70" в течение 1 — 2 ч.

Растворителп упаривают в вакууме при

40 — 50 С, кристаллизуют из ацетона, получают 2,8 г (95%) би:слактона. Т. пл. 176 — 177 .

25 Найдено, %: С 50,6; Н 5,5; S 10,9.

С1гН1606$.

Вычислено, %: С 50,4; Н 5,6; S 11,2.

ИК-спектр, ъ см 1100, 1300 ($0е) 1780 (C.-О в пятичленном лактоне). зо Спектр ПМР (пиридин), 6. и. д.; 3,5 (211

467068

Температура озоиолиза

Время окисления, ч

Выход соединения, о, Окислягощая смесь

Раствори тель

Уксусная и серная 30 — 50 кислоты и перекись водорода

85 — 90

Уксусная кислота хлороформ-2:3

90 — 95

20 — 30

Муравышая и серная кислоты и перекись водорода

То гке

Муравьиная кпс лота: этилаи, тат-4:3

60 -70

Хлороформ

5 — 10

Мста пол

75 — 80

90 — 98

Муравышая кислота, перекись водорода, дв1 окись селена

Муравышая кис лота: этилаие тат-4:3

Предмет изобретения

Составитель P. Марголнна

Редактор Л. Емельянова Техред М. Семенов Еорректор Е. Рогайлнна

Заказ 4262 Изд. X 1345 Тирани 529 Подписное

Ц1-1И1ЛПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская иаб., д. 4/5

Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии:t киигкной торговли

S — С вЂ” Н); 4,5 (2Н, Н вЂ” С вЂ” О) мультиплет; мультиплет с центром при 2,37 (12Н).

Пример 2. Получение соединения II.

В условиях примера 1 озонируют 5 г 2,10диокси-13-тиабицикло (7,3,1)-г1ис-тридецена-5 в растворе 120 мл уксусной кислоты и

100 мл СНС1; обрабатывают аналогично примеру I, получают 5,2 г (90%)-бислактона, т. пл. 249 — 252 С.

Найдено, %: С 50,1; Н 5,б); S 11,23.

С12Н1вО.Ь.

Вычислено, %: С 50,2; Н 5,55; S 11,15.

ИК-спектр, х см 1110, 1300 (SO2), 1780 от — 15 до+20

+20 от — 15

- до+20

+20 от — 15

;to+20

+20 от — 15 до+20 от — 15 до+20

Из таблицы видно, что применение карбоновых кислот в качестве растворителя, дает самый высокий выход.

Способ получения бислактсьнов сульфоланового или тиациклогексанового ряда, отлачающийся тем, что 2,9-диокси-13-тиабицикло (С-О в пятичленном лактоне), 1740 (С-О в шестичленном лактоне).

Спектр ПМР, б м. д. (СДз)аЬО: 3,6 (2Н

S — С вЂ” Н); 4,48 и 5,08 (2Н, Н вЂ” С вЂ” О) два

5 мультиплета.

В приведенной таблице дается зависимость выхода лактона от условий озонолиза. Во всех опытах применяют разбавление исходного соединения уксусной и муравьиной кислотами, 10 а также метанолом и хлороформом в отношении 1:20; во избежание замерзания кислот к уксусной кислоте добавляют хлороформ, а в и у р а вьи ной — этил а це тат. (8,2,1) -uuc-тридецен-5 или 2,10-диокси-13-тиабицикло (7,3,1) -г1ис-тридецен-5 подвергают озонолизу в среде карбоновой кислоты при температуре от — 15 до+20 С с последующим окислительным расщеплением продуктов озонолиза 30%-ной переиисью водорода в присутствии каталитических количеств двуокиси селена и выделением целевого продукта известными приемами.