Способ получения длиноцепочечных алкилзамещенных металлорганических соединений, содержащих связь между элементами 1у уш групп

Способ получения длиноцепочечных алкилзамещенных металлорганических соединений, содержащих связь между элементами 1у уш групп

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

l 1 г В 1 . t i Ф4

Чийлво.

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ 467ОЗО

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 21.03.73 (21) 1897334/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет—

Опубликовано 15.04.75. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 20.11.75 (51) М. Кл. С 07f 7/00

С 07f 15/00

1осударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 547.257.2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г, В. Лисичкин, Ф. С. Денисов, А. Я. Юффа и М. Г. Гольдфельд

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЛИННОЦЕПНЫХ

АЛ КИЛЗАМ ЕЩЕ Н Н Ъ|Х МЕТАЛЛООРГАН ИЧ ЕСКИХ

СОЕДИ Н ЕНИЙ

Г -I —.Мгг Хл, РМ ч" (CO) „j,М1 Г,,, Х,.

RN гп (СО) „М„

КМм1" (СО).М" R Х, ЗО

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения длинноцепных алкилзамещенных металлоорганических соединений, содержащих связь между элементами IV u

VIII групп, которые находят применение в качестве присадок к маслам, горючим, катализаторов жидкофазных процессов, фармацевтических препаратов.

Известен способ получения длинноцепных алкилзамещепных металлооргапических соединений, содержащих связь между элементами IV u VIII групп общей формулы где R — циклопентадиенил, замещенный или незамещенный, содержащий 5 — 18 атомов углерода;

à — алкил, арил, циклоалкил, аралкил, алкарил, алкенил, содержащий 1 — 18 атомов углерода;

M" — элемент IV группы, М"" — элемент VII I группы, Х вЂ” галоген, и — 1или2, в — 1 — 3, с — 0 — 3, заключающийся в том, что соединение общей формулы 2, 2 где М вЂ” элемент 1 группы, d — 1 илп 2, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы где значения К, К, М", М ", Х, й, с указаны выше, а сумма b и с меньше 5. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Однако по известному способу невозможно получить индивидуальные продукты, процесс отличается достаточной сложностью и, кроме того, в известном способе е приводится ни выход целевого продукта, и его характеристики.

Для увеличения выхода, повышения чистоты целевого продукта, а также упрощения технологии процесса алкилзамещенный циклопентадиенилкарбонил элемента VIII группы, 20 полученный из щелочной соли циклопентадиенилдикарбонпла элемента Ъ 111 группы и галоидного алкила, подвергают взаимодействию с двухлористым металлом IV групшп

Предлагаемый способ получения длннпо25 цепных алкплзамещеп ых металлоорг IIIIIiIecких соед|ше ьй, содержащих связь между элементами IV u VIII групп общей формулы

467080

Предмет изобретения

Составигель О, Смирнова

Редактор Л Емельянова Текред М. Семенов

Корректор Н. Аук акая 4902 Изд. Х9 1417 Тираж 529

11НИИПИ Государственного комитета Совета Ми нистров СССР .по делам изобретений и открытий

Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

МОТ, Загорский филиал

3 где R — циклопентадиенил, М " — элемент VIII группы, a — 1 — 2, М" — элемент IV группы, Х вЂ” галоген, заключается в том, что щелочную соль циклопентадиенилдикарбонил элемента VI II группы подвергают взаимодействию с галоидным алкилом, преимущественно при 70 — 20 С, в среде органического растворителя, с последующей обработкой полученного при этом соединения двухлористым металлом IV группы, преимущественно при 20 — 60 С, при эквивалентном соотношении исходных компонентов. Целевой продукт выделяют известными приемами, выход достигает 71%.

П р.и м ер. К раствору. 5,5 г циклопентадиепилдикарбопил-н-гептилжелеза в 50 мл тетрагидрофурана прибавляют раствор 4,68 г диоксанового комплекса двухлористого германия в 50 мл тетрагидрофурана. Растворитель удаляют в вакууме водоструйного пасоса. Остаток экстрагируют четыреххлористым углеродом. После удаления четыреххлористого углерода, остаток снова экстрагируют гексаном и хроматографируют на окиси алюминия.

После удаления гексана в вакууме в течение 8 ч получают желто-красную жидкость.

Выход 5,9 г (71%), Ы=1,4035, n " 1,5714.

Для подтверждения состава комплекс превращен в ацетат действием ацетата натрия.

Полученное вещество плавится при 22 — 24 С, подтверждено ИК-спектром и элементарным анализом.

Найдено, %: С 46,44, 46,40; Н 6,02, 6,02.

СдН2вОвГеСте.

Вычислено, %: С 46,30; Н 5,61, Мол. вес.

466,8.

Поверхностно-активные свойства установлены стандартными методами: по концентрационной зависимости молекулярной рефракции водного раствора полученного продукта и по ингHoHpoBBHHlo иод-крахмальной реакции; критическая концентрация мицеллообразования равна: 3 10 м/л (величина, характерная для ионногенных ПАВ).

Растворимость циклопентадиенилдикарбонилжелезогерманийтрихлорида в углеводородных растворителях составляет менее

2Х10- г/л в воде 0,5 г/л. После присоеди10 пения длинноцепной алкильной группы растворимость циклопентадиенилжелезодикарбонилгерманийгептилдихлорида составляет в углеводородах 57 г/л петролейного эфира и неограниченная растворимость в бензоле; ра15 створимость в воде 1,4 г/;I.

20 Способ получения длинноцепных алкилзамещенных металлоорганических соединений, содержащих связь между элементами IV u

VIII групп общей формулы (RM (СО) „),М" RX, где R — циклопентадиенил, М "" — элемент VIII группы, а — 1 — 2, 1х — длинопочный алкил С-,— С в, 30 М" — элемент IV группы, Х вЂ” галоген, на основе щелочной соли циклопентадиенил дикарбонила элемента VIII группы, отличаюи(ийся тем, что, с целью увеличения выхода

35 целевого продукта, его чистоты, упрощения процесса, щелочную соль циклопентадиенилкарбонила элемента VIII гру ппы подвергают взаимодействию с галоидным алкилом, с последующей обработкой полученного при этом

4р алкилзамещенного циклопентадиенилкарбони1а элемента Ч111 группы двухлористым металлом 1Ч группы.