Способ получения смешанных ацеталей

Способ получения смешанных ацеталей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П

Союз Советских

Социалистинеских

:Республик (11) 467894

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ . СВИДИТВДЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. овир,-ву — (22) Заявлено 18. 07. 73 (21) 1949882/23-4 (51) M Кл. C 07c 43/30 с присоединением заявки ле—

Государственный комитет ;

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий

23)Приоритет

Опубликовано 28.04.78, Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 14.О5.75 (53) УДК 547. 27. 07(088. 8) (72) Авторы изобретения

М. Г. Сафаров, Д. Л. Рахманкулов и В Г. Сафарова (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (541 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ АПЕТАЛЕЙ сн

I ,, 0 — С((- CHIC

Сн осн, 10

Изобретение относится к способу получения . смешанных линейных ацеталей, которые находят широкое применение в химии полимеров и органическом синтезе.

Известен способ получения смешанных 5 ацеталей формулы заключающийся в том, что соответствующий диол подвергают ацилированию, полученное 11 при этом моноацетильное производное подвергают взаимодействию с простым галоидэфиром с последующим гидролизом полученного простого — сложного эфира и выделением целевого продукта известными приема- gp ми, Известный способ многостадиен, кроме того, выход целевого продукта незначительный.

Для упрощения процесса и увеличения выхода предложен способ получения смешанных ацеталей обшей формулы.

Й» "1 "$ ь ч

%á N/ x/

3 Π— С С С вЂ” 0H г У

С

/ 3

8< О-ag

rye g - R — водород, алкил,арил, заклю- ; чающийся в том, что диоксаньт подвергают, 9 алкоголизу спиртами при мольном соотноо шении 1:1 — 1:10 и температар(20-100 C в присутствии кислого катализатора. о

Температуру поддерживают не выше 100 С во избежание побочных реакций.

В качестве катализатора применяют раз- личные минеральные кислоты, кислоты Льюиса и катионообменные смолы.

Использование в качестве исходных продуктов различной структуры диоксанов и спиртов позволяет получать разнообразные линейные смешанные ацетали с выходом до 65%, Пример 1. В двухгорлую круглодонную колбу, снабженную термометром и обратным холодильником, вносят 1 16, О г

467894 (. ос и и jll иль !" !.М е1жулова

1 ии:. к i ор Загребельнаяг х1„, „11.Хацеева

Коррекгор П Денисова

Ликии /Д 3 Р1зд. М 5,5 ири>к с- Полггисиов

%111! ll ill Госуларс исииого комитсги Свиста Мииистрои О:1;Р ио и .ким изоб>рг гений и открытий

Москии, 1!3035, !>иушски> ииб., 4

11р кириитис «1!ии«иг», Мискии, 1 й9, Бсрсигкоиския ииб., 24 (1 моль) 4,4-диметил-1,3-диоксана и 16,0r (О, 5 моль) метилового спирта, в котором предварительно растворяют 1,2 г концентрированной серной кислоты. Содержимое о колбы нагревают 3 часа при 45 С. 5

По окончании опыта катализат нейтрали-. зуют метанольным раствором едкого кали и отгоняют метиловый спирт. Остаток подвергают вакуумной перегонке с елочным дефлегматором. Получают непревращенный 10 диметилдиоксан (63,2 r) и продукт с т. кип. 68-70 С/7 мм рт. ст; у 1,4265; Д, 0,9775; NR: вы20 20

Д 4 r! числено 38,65; найдено 38,87. 15

Гидроксильное число: вычислено 1 1,5; найдено 1 1,3 (по Церевитинову -Чугаеву)., Выход смешанного ацеталя 3,3-диметил-4,6-диокса-1-гептанола 55,8 г (82,7% от теоретического).

Пример2. о

Аналогично примеру 1 при 40 С 4 часа нагревают смесь, состояшую из 102,0 r

4-метил-1,3-диоксана, 35,2 r (0,4 моль) амилового спирта и 10,0rсухого катализатора КУ-2.

После отделения катализатора фильтрованием и обработки катализата аналогично примеру 1 получают 67,01.метилдиоксана и 42,0 г (63,2% от. теоретического) смешанного ацеталя З-метил-4,6о г

-диокса-1-ундеканола с т. кип. 120-122 (1

4 мм рт. ст.; 20 0 9283;

2P 4

1,4907, D

Предмет изобретения

Способ получения смешанных ацеталей общей формулы

Я,,о — С С вЂ” с — он, С

Й! 0- К где R — Я вОдород, алкил, арил, О т1 9 л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрошения процесса, диоксаны подвергают взаимодействию со спиртами при мольном соотношении исходных реагентов

1:1 — 1:10 при температуре 20-100 С о в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.