Способ получения 3-метил-4-оксосульфолана

Способ получения 3-метил-4-оксосульфолана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

!

АЙ,», СОФЭНВЯ

ОП ИСАIV

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 467903

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 06.06.73 (21) 1929006/23 4 с присоединением заявки ¹â€” (32) Приоритет

Опубликовано 25. 04.75 . Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 14,05.75

{51} М. Кл. С 07d 63/04

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н аткрытий (53) УДК 547.732.07 (08В. а) (72) Авторы изобретения

Л, А, Мухамедова и M. В. Коноплев (71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. E. Арбузова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3 МЕТИЛ-4 ОКСОСУЛЬФОЛАНА

Изобретение относится к новому способу получения 3-метил-4-оксосульфолана, который находит применение как полупродукт в синтезе физиологически активных соединений.

Известен трехстадийный способ получения 3-метил-4-оксосульфолана из 3-метил-сульфолена-3, заключающийся в его бромировании с последующим дегидробромированием образовавшегося продукта и обработкой серной кислотой. 1О

С целью упрощения процесса предлагается новый способ получения 3-метил-4-оксосульфолана из З-метил-3,4-эпоксисульфолана, заключающийся в его изомеризации под действием электрофильных катализато- 15 ров, например серной кислоты, в среде органического растворителя, например бензола, при нагревании, предпочтительно при

70-90 С, с последующим выделением о целевого продукта известным способом. 20

Выход целевого продукта 71%.

Пример. В трехгорлой колбе раствоо ряют при нагревании до 50 С в 25 мл абсолютного бензола 0,02 r моль 3-метил-3,4-эпоксчсульфолана. К этому раствору 25

2 добавляют 6 капель концентрированной

Н 0 . Греют 1 час в кипящем бензоле.

2 4

Охлаждают до комнатной температуры, затем растворитель отгоняют, выпавший осадок отсасывают, промывают диэтиловым эфиром. Выделяют 2,15 г 3-метил-4-оксо-судьфолана (выход 71%) со следующими о константами: т. пл, 78,5-80,0 С (из эталона). ИК-спектр содержит )

-1 с=аэ

1740 см

Найдено, %: С 40,40; Н 5,27; Я 21,54

Н 0 Я

5 8 3

Вычислено, %: С 40,53; Н 5,44;

Я 21,64. о

Фенилгидразон, т. пл. 166,5-167,0 С (из этанола).

Найдено, %: С 55,76; Н 5,98; $12,68;

Й 11,70;

H О

11 14 2 2

Вычислено, %: С 55,44; Н 5,92;

Я 13,45; Я 11,76.

Семикарбазон, т. пл. 202,0-203,5 С (из эталона), е <"".> Ф ., >."фъ< э а

4679ОЗ

Н 5,40; т. пл.

3,61;

Родаа >ор Д.1 (янчук !ехрс д Н.Манеева Корре>< сор Н„.!!ебедева

Изд, M 653

За><аа Я ф б ира а< 52<-!

Подписное

l ill! llll Ill осударс<веиио< о лолли«и С о»сга Л!ииистрои (.(.(. Р и > делал> иао>>р:тсиий и оп<рьгп)й

Мос><»а, ! 3l)35, Р<>! и>с><аи иаб., 4

l ((и кири>ли< «l I, Л! >сана, 5Ч, 33< р<»<><о»с><аи иаб., «>4

Найдено, %: С 35,14; Н 5,29; S15,49; й-20,44; С Н 0

6 11 3 3

Вычислено, %: С 35,11;

15,62; $20,47.

2,4-динитрофенилгидразон, 193,5-195,0 С (из этанола)

Найдено, %: С 41,64; Н

8 10,46; N 1166,18;

Н О Я

11 12 6 4

Вычислено, %: С 41,86; Н 3,51;

8 10,47; Щ 16,27;

Тиосемикарбазон, т. пл, 205-206 С (из этанола). Все температуры плавления определяют на столике Кофлера.

Предмет изобретения .Способ получения 3-метил-4-оксосульфолана, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, З-метил-3,4эпоксисульфолан подвергают действию электI рофильных катализаторов, например серной !

О кислоты, в среде органического растворителя, например бензола,-при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс проводят при 70-90С<,.