Способ получения бензолсульфонилмочевины

Способ получения бензолсульфонилмочевины

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Йщ те 1н °,, э бмбли скд,й, А (») 468403

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

И ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

; Фото%,, (61) Зависимый от пател сав (22) Заявленс27 05.|-:7 (21) " 1:> - 1 " 1 (51)

;1:1 14 .1г.- 0 ": 1 (32)11риоритет28.05.66(31)ЙГ- 19329 1УЬ/ 1.2О

18 .O 1.67 ЯГ52152 1УЬ/1

М. Кл.

С 07с 127/16

С 07с 147/Об

Государственный момитет

Совета Министров СССР во делам иэооретений и открытий (33) ФРГ (43) Опубликовано - - 5.0 1 7- ..Бюллетень ЛМ 5 (53) УДК 547 4 -з5 - ..07 (088. 8) (45) Дата опубликования описания20." 1.75

Иностранцы

Хельмут Вебер, Вальтер Аумюллер, карл Мут и Руди Вейер (ФР1 ) (72) Авторы изобретения

1!ностряцная фирма

"Хехст АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (5.4) СПОСОЕ> ПСИ " 11111И и 11ЗОПСЬ ЛЫ>О11ИЛМОЧЕВИ11Ы

Предла> ается способ получения павой бензолсульфомо !евины обшей формулы

)(-СО-М вЂ” т — Аà — 902 — NH — СΠ— NH — К

1 где A f — фенилен;

К вЂ” ни:зкомолекулярный алкил, низкомолекулярный фонилалкил или преимушест венно, водорэд;

g > — циклогексил, двузамешенный метильнэй и алкэксит руппэй, и> еющей 1-2 углеродных ятома, хлорциклогексил, спирэ (5,5)ундецил-(3) формулы

r ,экзс -трицикло (3,2, 1,0 ) эктан формулы диметил или 4,4-диэтилциклогексил, Cметилциклогексенил.

Х вЂ” фенильпый остаток, содержаший

cj

l > заместители 7. и с, причем 7. и Z

>огут быть одинаковыми или различными;, Z, — водород, галоид, низкомолекулярный ялкил, алкенил, алкоксцл, алкеноксил, галс идалкэксил, алхоксиялкэкслл, фенилялкоксил или фенилалкил, циклоялкоксил, фенил, фенэксип, низкомолекулярпый ацил, бензоил, три >торметил, оксигрупиа, цизкомолекуляр1р ный ацилоксил, — С 1Ч,— 8(?,;

7. -водород, лалонд, HH:>ê ом олекулярный алкил, алкэксил, алкэксиалкэксил или ацилоксил, оксигрупна;

15 Х может о;значать нафтильный остаток, в случае необходимости однократно или двукратно замешенный галоидом, низкомолекулярным алкилом, низкомолекулярной алкокси- или оксигруппой, тетра20 гидронафтильный или инданильный радикал, тиенильный остаток, в случае необходимости однократно или двукратно замешенный низкомолекулярным алкилом, фенил алкилом, алкоксилом, алкоксиалкоксилом, 25 алкеноксилом, фенилалкоксилэм, арилом

468403

-СН2-, -СН2- Сн 2-, - СН-, - Н2- СН2- Сн 2, 2, СН2 СН 5 3

3 или галоидом, тетраметиленовый или триметилентиенильный остаток;

У - углеводородная цепь с числом углеродных атомов 1 3, преимущественно группа -СН -СН -, или ее солей.

2 2

Термин низкомолекулярный amma" означает радикал,имеющий 1-4 атома углерода в прямой или разветвленной цепи.

Термин "низкомолекулярный ацил," означает ацильный остаток с числом атомов ут»

Из них предпочтительны те, у которых бензольное кольцо связано с карбамидной группой посредством двух атомов угле»рода.

Фенильный остаток является преимуществецно незамешенным.

Однако он может также быть однократно или многократно замешен галоидом, низшим алкилом или низшей алкоксигруп» пой н иметь заместители в ортсь-, мета-! и пара-положении, причем пара-положение является предпочтительным. Полученные, соединения могут найти применение в качестве биологически активных веществ, В литературе известна реакция ацилирования аминов галоидант идридами кислот в присутствии оснований.

Предлагаемый способ состоит в том, что B бензолсульфонилмочевину формулы

HN — У- 4 - ЗО; -СО-щ1 —

t ,В где Я, У, АР и R имеют указанные значения, ацилированием вводят остаток Х-СО-.

Ацилирование аминоалкилбензолсульфоб мочевины можно осуществлять путем проведения реакции обмена с соответствующим образом замешенным галоидпроизвсдным кислоты, например галоидангидридом, или путем проведения реакции обмена аминоалкилбензолсульфонилмочевины с 2метоксибензоилхлоридом с последующим введением атома галоида в бензольное ядро бензамидной группировки. Белевой продукт выделяют известными приемами илй переводят в соль путем обработки шепочными средствами. Предлагаемый способ позволяет получить новую бензол сульфонилмочевину, обладающую ценными свойствами. лерода 1-4 в прямой или разветвленной цепи.

Р, может быть, например, метилом, эти лом, пропилом, бутилом, бензилом, ффенилатилом. Соединения, у которых Я представляет водород, являются предпочтительны ь и.

В качестве примера группировки, слу» жашей для образования мостика", можно щ назвать следующие:

20 Пример 1. N/4 (ф (2М» тоиснб-хлорбеиэвмило) етилбенэолсульфф

3-метокси-4-метилциклог ексил) и очевина, 8,2 г Я-14 -(ф -ацетамидоэтил)бен золсульфо) - Я 2 — (3-метокси-4-метилциклогексил) мочевины (т.пл. 1 5 1-1 53 С ) кипятят совместно с раствором 1,6 г гидрата окиси натрия в 30 мл воды в течение 2 час. Массе дают. остыть до комнатной температуры, смешивают с 20 мл ацетона и 1,2 мл ледяной уксуо-. ной кислоты, после чего добавляют чаотями 4,1 г 2-метокси-5-хлорбензоил»хлорида. После 2 час перемешивания при

35 комнатной температуре отсасывают оса» док, обрабатывают раствором бикарбоната и затем переосаждают из разбавленного аммиака и хлористоводородной кислоты.

Полученная Я"Й- r P (2-метокси-5-!

40 хлорбензб1мидо) атил)бензолсульфо) - }(3-метокси-4-метилциклогексил) мочевина плавится при 179-180 С после перекристаллизации из смеси метанола с диметилформамидом.

Пример 2. Я- 4-({3-(2-Метокси

5-хлорбенза мийо ) атил) бензолсутьфо — Яl

- (4-хлорциклогексил ) мочевина.

7,8 г Я+ -1р-(2-ацетамидо)этил)50 бензолсульфо1- (-(4-хлорциклогексил) мочевины (т.пл. 15.1-153 С) с 1,6 г гид рата окиси натрия и 30 мл воды кипятят в течение 2 час. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, 55 добавляют 20 мл ацетона и 1,2 г ледяной уксусной кислоты, вносят отдельными порциями 4, 1 r 2-метокси 5-хлорбензб1илхлорида и дополнительно перемешивают 1 час, Осадок отсасывают, смешивают с раство6О ром бикарбоната и перекристаллизовывают

468403

Г!риоритеты по признакам:

28.05.66 при

Ar - фенилен;

Р - низкомолекулярный алкил, низкомолекулярный фенилалкил или преимушест О венно водород;

J — диметил- или 4,4-диэтилциклогексил;

Х вЂ” фенил, имеющий в качестве замес

I I

g5 тителя Е и Z причем 2. и Е равны или различны;

5 из смеси метанола с диметилфорл амидом.

ГЬиуненнел ((-(е- (2-х:етоххо -б-хлорбено оl юяо)егнл) беноолоил 4+ ((— ((-хлорнихлогексип ) моч евина плавится при 1 78-1 79 С.

Предмет изобретения 5

Способ получения бензолсульфонипмоче- вины обшей формулы

Х- СО-N-1"-ЛР- 0 -%i СО-ХН Я ! 10

З где At - Qeimiieic;

Ц - низкомолекулярный анкил, низкоО молекулярный фенилалкил или преимущественно водород; — пик лог екс ил, двуза мешенны и м еI тильной и алкоксигруппой с 1-2 атомами углерода, хлорциклогексил, спиро (5,5 ) ундецил-(3)формулы зкзо-трицикло(3,2, 1,02 ) октан фопл(улы, 6 н -Y-л - о;хн-Cg-gq р

l.R где ), У, Ar и Ь, имеют указанные значения, подвергают ацилированию, например, галоидангидридом соответственно замешенной кислоты и целевой продукт выделяк т известными приемами или переводят в соль путем обработки шелочньгми сред» ствами. диметил- или 4,4-диэтилцик вгексил, 4метилцикцогексенил;

X — фепил, имеющий в качестве заа ь1естителя 7 и, причем Я и у. могут быть одинаковыми или различными;

;?, - водород, галоид, низкомолекулярный алкил, алкенил, алкоксил, алкеноксил, галоидалкоксил, алкоксиалкоксил, фенилац» коксил, фенипапкил, цикпоалкоксил, фенил, феноксил, цизкомолекулярный ацил, бензоил, трифторметил, оксигруппа, низкомопекулярный г(цилоксип. !

;;г — водород„галоид, низкомолекупярныи алкил, алкоксил, алкоксиалкоксил, ацилоксил, оксигруппа;

Х вЂ” нафтил, в случае необходимости замещенный однократно или двукратно галоидом, низкомолекулярным алкилом, низкомолекулярной алкокси- или оксигруппой, тетрагидронафтипьный или инданиль ный радикал, тиенильный радикал, в случае необходимости однократно или двукратно замешенный алкилол, фенилалкилом, алкоксилом, алкоксиалкоксилом, алкено.ксилом, фенилалкоксилом, арилом, галоидом, тетраметиленовый или триметилентиенильный остаток;

У вЂ” углеводородная цепь с числом атомов углерода 1 — 3, преимущественно группа - CH -СН,—

2 2 или ее солей, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что бензолсульфонилмочевину обшей формулы г — водород, галоид, низкомолекулярный алкил, алкенил, алкоксил, алкеноксил, галоидалкоксил, алкоксиалкоксил,. фенин . алкоксил, фенилалкил, циклоалкоксил, фьнил, феноксил, низкомолекулярный ацил, бензоил, трифторметил, оксигруппа, низкэмолекулярный ацилоксил, N -)Ю. у .I, к - водород, галоид, низкомолекулярный алкил, алкоксил, алкоксиалкоксил, ацилокО сил, оксигруппа;

Х вЂ” нафтил, в случае необходимости л. замешенный однократно или двукратно галоидом, низкомолекулярным алкилом, низко» молекулярной алкокси- или оксигруппой, тетрагидронафтильный или инданипьный радикал, тиенильньтй остаток, в случае необходимости однократно или двукратно замещенный алкилом, фенилалкилом, алкоксилом, алкоксиалкоксилом, алкеноксилом, фенилалкоксилом, арилом, галоидом, тетраметиленовый или триметилентиенильный остаток;

У - углеводородная цепь с числом атолюв углерода 1-3, преимущественно группа — CH -СН

2 2

18.04.67 ггри g — циклогексил, двуl.

@» замешенный метильной или алкоксигруппой

468403

-4-метилликлогексеиил.

Составитель И.Кабанова редактор (.Кузнецова Техред

)1 gp 14зд вв ф5 Тираж 529

Подписное

UHHHfIH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24 с 1-2 атомами углерода, хлорциклогексил, .ы еи - ени.

8 экзотрицикйо (3,2,1,0 ) октац, фофлулы

2,4

H.Ханеева 1 орр "тор А.Дзесава