Способ получения -диэтиламидовтрет.-бутилпероксиметиловых эфиров дикарбаминовых кислот

Способ получения -диэтиламидовтрет.-бутилпероксиметиловых эфиров дикарбаминовых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

" 4689И

Союз Соаетских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 03.01.74 (21) 1982486/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (32) Приоритет—

Опубликовано 30.04.75. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 20.11.75 (51) М. Кл. С 07с 73/00

С 07с 125/00

Гасударственный камитв

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 541.459.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

M. Х. Мясоедова, Т. Ф. Шрейберт и А. И. Шрейб

Волгоградский политехнический институт (71) Заявитель (з1) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N, N-ДИЭТИЛАМИДО — ТРЕТ—

БУТИЛ П ЕРОКСИМЕТИЛ О ВЫХ ЭФ И POB

ДИКАРБАМИНОВЪ|Х КИСЛОТ

Изобретение касается получения органических перекисей, в частности, способов получения новых инициаторов реакций полимеризации, общей формулы: (СзН )g N — С вЂ” NH — R — ХН вЂ” С— !!

ΠΠ— ОСН ООС (СНз) з где R — алкил, арил, Способ получения синтезированных перекисей, как и сами перекиси, в литературе не описан.

Известен способ получения перекисей

N-арилизоцианата путем взаимодействия гидроперекисей с арилизоцианатами. Однако, такие перекиси нестабильны и легко распадаются даже при нормальных условиях.

Предлагается способ получения N, N-диэтиламидов-трет-бутилпероксиметиловых эфиров дикарба IHHQBblx кислот, согласно которому диизоцианат общей формулы

R — (N-С-О), где R — алкил, арил подвергают взаимодействию с оксиметил-трет-бутилперекисью в присутствии дибутилдилаурината олова при 45 — 50 С, и полученную реакционную смесь обрабатывают диэтиламином при температуре, не превышающей 25 С.

Полученные соединения обладают высокой инициирующей активностью в реакциях полимеризации виниловых мономеров, а нали2 чие в молекуле амидной и карбаматной группировок значительно улучшает адгезионные свойства получаемых полимеров.

Пример 1. Л, Л -диэтиламид-трет-бутил5 пероксиметил-1,6-гександикарбаминовая кислота.

К 1,0 r оксиметил-трет-бутилперекиси при:IHBBIoT 20 мл бензола, затем добавляют 1,4 г гексаметилендиизоциапата и каталитическое

1п количество дибутилдилаурината олова. Реакционную смесь перемешивают при 50 С в течение 30 мин, затем температуру снижают до комнатной и приливают 0,6 r диэтиламина.

Смесь при комнатной температуре переме15 шпвают 30 мин.

Под,вакуумом отгоняют растворитель и продукт выделяют с помощью колоночной хроматографии, Адсорбент — окись алюминия III степени активности, вещество элюировали смесью ацетон: диэтиловый эфир в соотношении 1:3, R< 0,737. Выделяют белое кристаллическое вещество с т. пл. 57 — 57,5"С.

Выход 44% — 1,32 г. Молекулярный вес:

353 ед (криоскопически в бензоле).

Вычислено: 361 ед.

Вычислено, %: С 56,50; Н 9,68; N 11,63.

С17НззКзОз.

Найдено, %: С 55,99; Н 9,35; N 11,77.

Константа инициирования полимеризации метилметакрилата составляет при 50 С в

463911

Предмет изобретения

Составитель Т. Гайворонская

Техред Л. Казаикова

Корректор Н. Аук

Редактор А. Горькова

Заказ 4902 Изд, М 1417 Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

МОТ, Загорский фил1иал

3 сек- 2,87 ° 10-, при 60 С вЂ” 8,95 10 при 70 С вЂ” 30,07 ° 10- (концентрация 2,8

° 10 моль/л).

Пример 2.

Л, Л -диэтиламида- (трет — бутилпероксиметил) -2,4-толуолдикарбаминовая кислота.

К 1,0 г оксиметил-трет-бутилперекиси прили вают 20 мл бензола, затем добавляют

1,45 г 2,4-толуилендиизоцианата и каталитическое количество дибутилдилаурината олова.

Реакционную смесь перемешивают при 50 С в течение 2 час, затем температуру снижают до комнатной и прибавляют 0,61 г диэтиламина.

Смесь при комнатной температуре перемешивают 30 мин.

Под вакуумом отгоняют растворитель и продукт выделяют с помощью колоночной хроматографии. Адсорбент — окись алюминия 1П степени активности, вещество элюировали смесью ацетон:диэтиловый эфир в соотношении 1:19, R;. 0,543.

Выделено желтоватое кристаллическое вещество, с т. пл. 42 — 43 С.

Выход 45% — 1-,37. г. л

Молекулярный вес: 375 ед (криоскопически в бензоле).

Вычислено: 367 ед.

Вычислено, /о . С 58,9; Н 7,9; N 11,4.

5 С вН2вКз05.

Найдено, %. С 58,79; Н 8,1; N 11,14.

Константа инициирования полимеризации метилметакрилата составляет при 60 С в сек- 4,22 10-в, при 70 С вЂ” 20,21 ° 10 в

1р (концентрация 2,8 10 моль/л).

15 Способ получения Лг, Лг-диэтиламидов трет-бутилпероксиметиловых эфиров дикарбаминовых кислот, отличаюи1ийся тем, что диизоцианат общей формулы R — (N-С-О)2, где

R — алкил, арил, подвергают взаимодействию с оксиметил-трет-бутиллерекисью в присутствии дибутилдилаурината олова при 45 — 50 С, и полученную реакционную смесь обрабатывают диэтиламином при температуре, не превышающей 25 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.