Способ получения трет.-бутилпероксиалкилбензолсульфонатов

Способ получения трет.-бутилпероксиалкилбензолсульфонатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Ъ"йОП ИС NE

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

46 89I7

Союз Советских

Социалистииеских

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 07.01.74 (21) 1983767/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет—

Опубликовано 30.04.75. Бюллетень ¹ 16

Дата опубликования описания 19.11.75 (51) М. Кл. С 07с 139/00

С 07с 73/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР ио делам изобретений н открытий (53) УДК 547.26 122.07 (088,8) (72) Авторы изобретения А. К. Брель, О. М. Калмыков, А. И. Шрейберт и Ф. В. Мудрый

Волгоградский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТ-БУТИЛПЕРОКСИАЛКИЛБЕНЗОЛСУЛЪФОНАТОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения трет-бутилперо ксиалкилбензолсульфонатов, которые являются инициаторами полимеризации виниловых мономеров и могут быть использованы для синтеза различных перекисных соединений, например простых перекисных эфиров.

Известен способ получения трет-бутилпероксиметилбензолсульфоната путем взаимодействия оксиметил-трет-бутилперекисей с бензолсульфохлоридом в присутствии трехкратного избытка пиридина в среде четыреххлористого углерода при температуре от — 5 до — 10 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами с выходом до 30%.

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта и трудность выделения его в чистом виде с применением многократного промывания и осушки реакционной массы.

С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса предложен способ получения трет-бутилпероксиалкилбензолсульфопатов взаимодействием оксиалкилтрет-бутилперекиси с бензолсульфохлоридом в среде инертного органического растворителя в присутствии основания при охлаждении с последующим выделением целевого про2 дукта известным способом, заключающийся в том, что в качестве основания используют неорганическое основание, такое, как едкое

«али в виде порошковой щелочи, и процесс

5 ведут, предпочтительно, при температуре от — 5 до — 30 С.

Для определения физико-химических констант полученные соединения дополнительно очищают, а их чистоту контролируют хромаto тографически. Очистка проводится с помощью колоночной хроматографии на А120з II-ой степени активности. Ввиду высокой температуры кипения данные соединения невозможно перегнать, поскольку при перегонке происходит

15 разложение целевого продукта. Структура полученных соединений подтверждена молекулярным весом, элементным анализом, МВ т

ИК- и ЯМР-спектрами.

П р и и е р 1. Получение трет-бутилпероксн20 метилбензолсульфоната.

К раствору 6 г (0,05 моль) оксиметилтрет-бутилперекиси в 70 мл абсолютного диэтилового эфира при 0 С приливают 8,8 r (0,05 моль) бензолсульфохлорида. Реакцион25 ную смесь захолаживают до — 10 — 15 С и при интенсивном перемешивании в течение

2 час небольшими порциями присыпают 5,6 г (0,1 моль) порошкового едкого кали. После добавления щелочи смесь перемешивают до

30 отрицательной реакции на галоген. Реакци4ф

468917

Найдено

Вычислено

lc o в

o< ).а

CC

Ю

Ю

Ю с4

Ю O

Ю

Формула вещества

1 о

Х (СН, СООСН,ОБО, 6,15

50,81

1,1911

50,77

6,21 259

12,30

6,09 12,32

61,64

1,4866

62,50

260

6,1 5 (сн,),ссосн,сн,ohio, 52,55

И.58; 5,87

52,55

6,51 1,58

67,19

5,91 271

274

1,1821

67,22

1,4918

6,55

Предмет изобретения

Составитель Т. Титова

Текред О. Гуменюк

Корректор И. Позняковская

Редактор Е. Дайч

Заказ 4902 Изд, ¹ 1417 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я(-35, Раушская на., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

3 онную массу быстро фильтруют,-осадок про мывают эфиром. Растворитель удаляют под вакуумом и продукт хроматографи1ууют в среде ацетон; эфир (1:1 об. ч). Трет-бутплпероксиметилбензолсульфонат представляет собой малоподвижную бесцветную жидкость.

Константы приведены в таблице.

Пример 2. Получение $-трет-бутилпероксиэтилбензолсульфоната.

К раствору 6,7 г (0,05 моль) 1з-оксиэтилтрет-бутилпереки=и;в 70 мл абсолютного диэтилового эфира при 0 С приливают 8,8 г (0,05 моль) бензолсульфохлорида. Реакцион ную смесь захолаживают до — 5 — 10 С при интенсивном перемешивании и в течение 1 часа небольшими порциями присыпают 5,6 г (0,1 моль) порошкового едкого кали. Далее реакционную массу перемешивают до отрицательной реакции на галоген, фильтруют и осадок промывают эфиром. Растворитель удаляют в вакууме. Остаток хроматографируют па окиси алюминия I I-ой степени активности в системе ацетон: эфир (1:1 об. ч.). Продукт представляет собой бесцветную малоподвижную жидкость.

Выход 16,8 г (90% ) .

Физико-химические свойства полученных трет-бутилпероксиалкилсульфонатов приведены в таблице.

Литературные данные и"" =1,4970, сизо 1 2143

25 1. Способ получения трет-бутилпероксиалкилбензолсульфопатов взаимодействием оксиа IKH;I-трет-бутилперекиси с бензолсульфохлоридом в среде инертного органического растворителя в присутствии основания при ох30 лаждении с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличаюи1ийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве основания используют неорганичес35 кое основание, такое, как едкое кали.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре от — 5 до — 30 С.