Способ получения бис-/2-бензтиазолилалкиламидофосфитокси/ полиэтиленгликолей

Способ получения бис-/2-бензтиазолилалкиламидофосфитокси/ полиэтиленгликолей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

<11 468922

О П

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Совиапистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 10.07.73 (21) 1945858/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.04.75. Бюллетень, м 16

Дата опубликования описания 14.11.75 (51) М. Кл. С 07f 9/24

Государственный комнтет

Совета Министров СССР во денем изобретений и открытий (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Э. Е. Нифантьев, С. Ю, Сизов, П. А. Сунцов и А. П. Тусеев

Московский ордена Трудового Красного Знамени государственный педагогический институт им. В. И. Ленина (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(2-БЕНЗТИАЗОЛИЛДИАЛ КИЛАМИДОФОСФИТОКСИ) ПОЛИЭТИЛЕН ГЛИ КОЛ ЕЙ лил-диалкиламидофосфитокси) гликолей общей формулы: полиэтиленК N

Ф

Q С вЂ” S — à — OK H I H@q0)„— Р— S — С Q г I I

NR2 1ЧК, 1

Изобретение относится к способам получения амидоэфиров фосфористой кислоты, а именно к способу получения бис-(2-бензтиазогде R — низший алкил, n — 2 или более.

Способ получения соединений приведенной формулы ранее известен не был, а бис- (2бензтиазолил-диалкиламидофосфитокси) полиэтиленгликоли в литературе не описаны и являются новыми. Они могут найти применение в качестве ускорителей серной вулканизации каучуков. Кроме того, наличие в целевых соединениях двух симметричных группировок позволяет на их основе получить различные ценные продукты органического синтеза, в том числе и полимеры.

Способ получения бис- (2-бензтиазолил-диалкиламидофосфитокси) пол иэтиленгли колей основан на известной реакции взаимодействия трис-диалкиламидов фосфористой кислоты со спиртами и заключается в том, что трис-диалкиламид фосфористой кислоты подвергают последовательному взаимодействию с полиэтиленгликолем и 2-меркаптобензтиазолом при нагревании до 40 — 100 С при давлении до

2 мм рт. ст.

Целевые продукты выделяют известными приемами.

Строение синтезированных соединений доказано элементарным анализом, криоскопиIO ческим определением их молекулярных весов, а также методами УФ-и ИК-спектроскопии.

Пример 1. Бис-(2-бинзтиазолил-диалкиламидотиофосфитокси) диэтиленгликоль.

Смесь 21,2 г (0,2 моль) диэтиленгликоля и

15 98,8 г (0,4 моль) трис-диалкиламида фосфористой кислоты нагревают при 40 †1 С и остаточном давлении 50 — 25 мм рт. ст. При температуре бани около 80 С начинается бурная реакция, которая заканчивается через

30 — 40 мин с выделением 0,4 моль диэтиламина.

К образовавшемуся соединению с п 1,4764 прибавляют 66,8 г (0,4 моль) 2-меркаптобензтиазола и при энергичном перемешивании

468922

Составитель Л. Карунина

Текред О. Гуменюк Корректор Т. Гревцова

Редактор Е. Дайч

Заказ 2745/3 Изд Ко 1406 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4;5

Типография, пр. Сапунова, 2 нагревают смесь на водяной бане. При 30—

40 С смесь становится однородной, а при 70—

80 С закристаллизовывается. К прибору подключают вакуум-насос и продолжают процесс при 100 С, увеличивая постепенно вакуум до

2 мм рт. ст, остаточного давления. При этом в течение 2 — 3 час выделяется еще 0,4 моль диэтил а мина.

Получают 128 г (около 100%) технического фосфита — неперегоняющегося масла светложелтого цвета с и. 1,6085, d40 1,0996, растворимого в бензоле, эфире, диоксане. Относительная вязкость его 5%-ного раствора в диоксане составляет 1,08. Продукт реагирует с водой, спиртами, аминами и другими нуклеофильными реагентами. МВ„р „,, 635 (теоретически 642, 3). Результаты хроматографирования на пластинах силуфола UV» показали, что содержание побочных продуктов в полученном соединении составляет 7 — 10%.

Найдено, %. P 9,34; 9,47; $18,25; 18,71;

N 8,24; 8,66.

С26Н3603 И4Р284.

Вычислено, %. P 9,6; S 18,4; N 8,7.

Пример 2. Бис- (2-бензтиазолил-диалкиламидотиофосфитокси) триэтиленгликоль. Аналогично изложенному выше, из 15,0 г (0,1 моль) триэтиленгликоля, 49,4 г (0,2 моль) трис-диалкиламида фосфористой кислоты и

33,4 г (0,2 моль) 2-меркаптобензтиазола получено 67,6 г (около 100%) тиофосфита с п о

1,6032, d4_#_ 1,1064. Относительная вязкость

5%-ного раствора в диоксане составляет 1,12.

NBêð Оск. 657 (теоретически 679).

Найдено, %. Р 9,25; 9,47; S 18,12; 18,42;

1О N 8,11; 8,21.

С28Н4004К4Р2$4.

Вычислено, %.. P 9,1; S 18,8; N 8,3.

Предмет изобретения

1. Способ получения бис- (2-бензтиазолилдиалкиламидофосфитокси) полиэтиленгликолей, отличающийся тем, что трис-диалкиламид фосфористой кислоты подвергают

20 последовательному взаимодействию с полиэтиленгликолем и 2-меркаптобензтиазолом при нагревании, с выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 25 что нагрев ание ведут до тем пер атуры 40—

100 при давлении до 2 мм рт. ст.