Способ получения меркурированных фосфонатов
Патент 468923
Авторы
Способ получения меркурированных фосфонатов
Иллюстрации
Реферат
< 468923
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЯ Н ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалнсти веских
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 13.08.73 (21) 1959081/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет—
Опубликовано 30.04.75. Бюллетень ¹ 16
Дата опубликования описания 05.01.76 (51) М. Кл. С Oif 9/40
С 07f 3/10
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УД К 547.341.26 18. .07(088.8) (72) Авторы изобретения
И. Ф, Луценко, М. А. Казанкова и Т. Я. Сатина
I (71) Заявитель Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени,... государственный университет им. М. В. Ломоносова г (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕРКУРИРОВАННЫХ
ФОСФОНАТОВ о
l (yp) -p-о= "
H)Cl
Изобретение относится к способам получения фосфорорганических соединений с P-С связью, а именно к способу получения новых меркурироваииых фосфонатов общей формулы: где R и R" — алкил, К вЂ” водород или алкил.
Известна реакционная взаимодействия
0,0-диалкилтиофосфитов с производными ацетиленов, приводящая, например, к образоваиию диалкилкарбалкоксивинилентионфосфонато.
Однако комплексы триалкилфосфитов с сулемой в реакцию с производными ацетилена ранее не вовлекались и соединения формулы (1) в литературе не описаны и являются новыми. Они могут найти применение как биологически активные вещества, а также как полупродукты в синтезе элементоорганических соединений.
Способ получения ыеркурированных фосфонатов заключается в том, что комплекс триалкилфосфита с сулемой подвергают взаимодействию с незамещенным или замещениым алкоксиацетиленом в токе инертного газа, желательно в среде инертного органического растворителя, например в среде абсолютного тетрагидрофураиа (ТГФ).
5 Целевые продукты выделяют известными приемами.
Строение синтезированных веществ, которые представляют собой неперегоняющиеся, иекристаллизующиеся масла, однозначно доip казано элементным анализом, ИК- и
ПМР-спектрами.
Пример. Все операции проводят в токе сухого аргона.
При взаимодействии 1,4 г (0,02 моль) это15 ксиацетилена с 9,6 г (0,02 моль) комплекса триизопропилфосфита с сулемой в 10 мл абсолютного ТГФ количественно образуется сс-этокси-р-хлормеркурвинилдиизопропилфосфонат.
Найдено, %: Н 3,98; С 26,01.
Вычислено, %: Н 4,28; С 25,98.
В ИК-спектре содержится полоса поглощения в области 1600 см, соответствующая валентным колебаниям С вЂ” С связи, и в области 1280 см - полоса поглощения, соответ 5 ствующая валентным колебаниям Р-0 связи.
ПМР-спектр содержит дублет с химическим сдвигом 6=1,32 м. д. тетилов изопропильной группы, квадруплет 6=3,68 м. д. метиленовых протонов этоксигруппы с химическим сдвизО гом 6=4,82 м. д. винильного протона и муль468923
Вычислено, %
Найдено, о
Выход, Соединение
4,18
3,98
26,01
25,98
100
29,15
4,99
28,96
4,85
25,70
4,49
4,18
25,49
5,06
28,87
4,97
28,87
Предмет изобретения
0 R
I; (RO . — г — С = C
H„C1
40 где R и R" — алкил, R — водород или алкил, 45
Составитель Л. Карунина
Текред О. Гуменюк
Редактор А. Купрякова
Корректор Н. Аук
За .аз 4902 Изд. № 1417 Т.ираж 529 Подписное
ЦН11ИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
МОТ, Загорский фплиал
3 типлет с химическим сдвигом о=5,25 м. д. метинового протона азопропильной группы.
Спектр P содержит синглет с химическим сдвигом 11,6 м. д. ядер пятивалентного фосфора.
О
1,сС Н,O)>P Н
С=С
t4qC1
O6t, о
1аС ф 0) 2 Р..
С С Н С1
ОВо
0 (сс Н О)г Р
С=С
Н С1
ONe
O (i C >Hq0) 2Р
С=С
М С1
ОМе
1. Способ получения меркурированных фосфонатов общей формулы:
Аналогично получают а-бутокси-Р-хлормеркурвинилдиизопропилфосфонат, а-метокси-P-хлор меркурвинил-р - метилизопропилфосфонат, а-метокси+хлормеркурвинил+изо5 пропилдиизопропилфосфонат (см. табл.).
Таблица отличающийся тем, что комплекс триалкил35 фосфита с сулемой подвергают взаимодействию с незамещенным или замещенным алкоксиацетиленом в токе инертного газа с последующим выделением целевого продукта известными приемами, 2. Способ по п. 1, отгичающийся тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя, например тетрагидрофурана.