Способ получения сополимеров изобутилена

Способ получения сополимеров изобутилена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1Г!!1 1.,1

О П Й- С А Н И Е,, » 469256

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ!

C,îþý Советскими

Соцналнстическии

Республик !

ФФф, (6! ) Зав! симый от патента— (22) Заявлсио 24.11.72 (21) 1850114 23-5 (, ;!! М, Кл. С 08d 3/04

С 08!! 1, 16 (32) Приоритет 26.11.71 (31) 31724 (33) Италия

1онуд1! -..твеннн!й нсмнте ьаеета ВЛинистраь СССР

1н) дел«.м изооретьннй и атирн!тий

I (o- " Д-" 6 8.742.4-136.23 (088. 8) !

I О 104 75, 1О I„!c еи Л

Лата опубликования описания 01.10.1975.

Ииостраицы

Альдо Прт!Ола, Себастьт1но «! е:Kn Н,Г1,)к) зеппе Фер() 1)11! (Италия) (72) Авторы изоб рсте)шя

1 1 и О с т р 2 i i! 1 и я I!) r I p, I n

«С;НАМ. 1!lpîãåTTI! С.П.A.,) (Италия) (71) Заявитель (54) С110С01) 11ОЛУ 11. 11 1ИЯ « «)11ОЛ.4М "РОВ 113«. 2. 1 ИЛ1 НА

Изобретеиис огпосится к производству со-! олимсро» изобутилеиа, в частности бутилкаучука, с !1ри)меиеиием специальной каталитической системы, позволяющей использовать более высо",:с pe)II!epBT):pl=! реакции, ",ем применявшиеся до cllx. пор в промышленности, Извес t НО, !то o) òl!.човыЙ ка) чук производится с иом!)1ць!о процесса сополимеризации, дос игаемой i уге) использовапия инициаторов

К2ТI!O!11! ÎI 0 ТИП 2.

B ч Гсгпости сополимеризацию проводя г в

lIj)èc) TcT!ë!!! Л!С!д и растворе хлористого:- типа и,и хлористого метила при — 100 С

Применение твердого катализатора, нерастворпмогG в обычных углеводородиых раствоPIiTC,1ЯХ И .1!!ШЬ НЕМНОГО PBCTBOPIIÚ!OÃO В ХЛО рироваииь!х растворителях, создает затрудиеиия в осушсствлеиии эффективного контроля этой р: акции.

Приготсвл !Ше каталитического раствора сло)кио и осуществляется путем пропускаиия тока хлористого этила Ilnø хлористого метила !

1 слой твердо о треххлористого алюминия.

Предло)кеи с!Ocoo, согласно которому применяют раствориму!о каталическую систему, позволяющую получать бутиловый каучук высокого молек)лярпого веса при более высокой тсмисрагурс, чсм обычно применяется в про-!!ы!и:!Сии!!х процессах.

Систе.;!11;Ij)C;TCT2i):IIIPT Сооой ко)!бииаци!о модифицирог !! Iloi мсталлоорганическо10 сосдш!еиия 27!Oмппия в качестве катализа:Ора г1,:!а Фриделя-Крафтса, например

1!!1:(С! с:!0?xo;iя!ц:!м сокаталиnnòîðîì.

Соболи.!еризация иачи ается только в, гом

С, !X"Час, КО! IB 1:ВОЛ.:. и СОК,!Т: а 2 I!i 3 !TOP, Прс..!ложсии!Н1! .,роцссс характеризуется

ЛСГКОСТЬК) КОИ 1j)0, !I . РЕBh!1111! !10;11!МЕРИ32ЦИ!!. о I21012p;" раствор имост!1 кагализаторов ь

ООН1чиы op! Bииче«KIIx j)nñ Гворптелях, т21 что

Ilj и iicoOx0,1изlости мож1!О 1)аоотать с минимальиыми кол! чест!12)!и растворителя и даже без него, в это.! случае испрореагировавший

)!О!!Омер паоотасT к11к растворитеЧь.

B част1!Ости, пригодные мопомеры могут иметь число nTOмов от 4 до 7 (С: — С7) с мультиолсфииом, сбычпо состоящим пз копь!Огироваиного диолефииа с числом атомов от 4 до

:и 14 (С.,— С .!). например изопрена, бутадиена, 2,3-диметил-1,3-бутедиеиа, тогда как примеpo1i !icрв1.!х 1.0! ) T быTb 11300) теи, 2-метилбутеи- i, )-ме Гило)"Ген-1. ),) 2 х-ет,*, „o;; и-2

-1-мст1!лиситен-!.

Соглnc! IO предлагаемому 01)особу сополиме111132цип подвсрГ2101 смесь ПЗОб) тиленсl и ПЗОпреиа, содержащую от 90,io 99,5 вес. ) изобутилена и от !0 до 0,5 вес. „, изопрена.

469256

Применясмымн реякционнымн средами явl5ttoTc5t обычные, т. е. хлористый этил, или хлористый метил, II.7fi хлористый метилен.

Могут также применяться углеводородные соединения, поскольку они жидкие при температуре реакции, например пентан, изопеитан, )(-пснтан, циклогексан и даже растворители, находящиеся в жидкой фазе при температуре реакции, например мономеры.

Молекулярные веса получаемого продукта колеблются в значительных пределах, в завис H 3 I o cT1 f 0 т и Р и н и т 1>! х У с.7 0 В и Ё! .

Предлагаемая каталитнчсская

Включает:

2) металлоорганичсскос соеднненис алюминия фор3!злы ()i! (1<2) нли А1(1 2) Х> где X— ятом Гялоидя; 1< — >|Г;lсBQ;f0po;(Iti>lй ряди кя.1 с числом атомов от 1 до 10, Itf»t водород;

<) ) СО (. .1 И Н C 11!! (, С О, С P Ы 2 Н! (С P (> Я К Н 1 l 0 1» 1 О C 11 0f:1c!ill.!с гялоилы, н)!Сtofi(tie формулу

В к01 Г>РОЙ (> — — Ятом ГЯЛОИДЯ, — 23OT, | Г, (ЕРОД НЛ И (j)OC(!)OP;

1," - - уl лсводoродный радикал с числом

;

Р | НП<| 1 l>J()PBIIIIHP. Нз ((К р I(ХВ

S0 8, j 0, (О ! и

В ОЕ

; — С вЂ” (, = — 7<1; %=0=0;

2 у ((g /(— C=S; — (= ); — С-ХО

I I /

В Оп" К" В"

g ((! — 0 =-Х(,1,.-)1"

=(, 802 яlожгг." бЬIТЬ 0;11»!2!<013 с 1 If »! 1,; (l! ) могут быть ио не одновременно;(гухвял(нт

1»>I!Et

<твенно у /;

Р, — — - PB 751(те(1 2, (кн »>l! I 13! II II 111 н ь! 3!

Ра 7III<2лом, и том lltc70 замеltfct! IJt>13J;

n:l /! равны 0 нли !.

Специфическими прнмерамн этн ; сокаталн 32Top0B 5IB75fются: хлорпнкрил, . <70I) 2!III 7 < 2, 3, 5, б-тстряхлор-п-бснзохпноц), 2 6-д)(хг!(:рх!нон, 2, 3-дн: лорхинон, N-хлорсукцинимид, Хбромсукцнннм(I;f, X-.<лорацетямн;(, Х, Х-днхлорбеизосульфонямид, хлорциан, Х-2-!<1-2,6трихлор-п-бензохинонамин, трнхлор-S-трия знн-2, 4, 6- (111, 3Н, 5H)-трион; этиловый эфир ди ëoð<2ð02!3IIIä2, 1,3-дихлор-5-димстилI7I:(2i TÎ .I», 2, З-дихлор, О, 6- (нцнян-п-хн ьо!I, 2, !

), 8-трихлорнурин.

1<,<7т<7 1 изятор мо(1«. т cocT2Bë51тьcll 3 1 рянс(.

iI Ill, 1(р(дпочТ((ТСЛЫIСС, СГО 31сд,7СИИО дооавл51ИТ !3 рСякцИОннмю C!1(<дм ffoj)I(tf513

Молекулярные веса ноли3(сров, приготовленных в нижеследу!ощих примерах, определе5 ны из растворов полимеров в циклогексане при 30 С. После определения характеристической Вязкости путем экстраполяции кривых

1п.г от С и !и.;,, с, средний молекулярный вес отделы!ого полимера был вычислен по c!Ic-!

O дующсму мравнению; ! пМп = 11,98+1,452 п (.(, j, Изобретение будет более понятно из рассмотрения»ижеслсдующих примеров.

П р и м с р 1, В полностью стеклянном труо-! ) чато»t реакторе, емкостью 300 см, имею!цим механическую мешалку тсрмометричесную

КЯПС3 .I 5 > НРСДВЯРIГГСЛЬ!1О Bi>! C

Время опыта по;(небольи;1 м;!збыточном

"0 давлсцнн яргона (20- — 30 мм рт ст.вышсатмосферного), I (Около

0,25! г) (jj:!2(.I, доводя тем»сря7уру до — —:!О С с »03>l olfl l>lo т >p3io(TH I l I !c>c!<ОЙ 132 ниl>!. 3><(те 3! (< рсякцшшцой смс II нрн сил(>ном нсрсмсшнвянии добавляют 0,06 ммоль тетра.;лор-;I-бснзохнцоня, ь тсчсl»l(! 31!lil, прц этом fc3ltlcрят3р2 lJ0;(JI5I;t2Cf> IJ2 3 (I fO О!<О;1<12JJt< j) 2. I jo!!3 (!PI!0 12>,65 Г сухого полимера (44,5 ;.,), с 1.(,1 2, ?7, онредсЛСННОН В ЦИК;IОГСКСЯН<., JTÎ COOTI3(С 1 Ст!3 ЕТ

CP0ÄIIЕВ5lЗК0CTÍ03!" 3(ОЛ(.1<УЛ)IРНO !3СC

"3" 500000. Содер)канис it(. насыц(снных, Оирс;I(.— ленное нодомстрнчсск<(м м, т<:;. Î,f. СooTB тствуст 3,2 в :.,. !t30!lpe!J2.

Получеш!ый полимер . одвсргяют Вулкяннзяции, применяя смесь (ледующсго состава, прн40

ГОТОВЛСннуlо В OTI!TO31 I(lfлин Ij)» IPCI<03I с3(Сс»теле, части:

Полимер 100

Сажа 50

Лпт!!Оксн;(ант 2246 (Z t7O 0

С fcapJJ!!0(3251 кислота 3

С< ря 0,0

МВ TDS (мсркянтобензтнязо.l;(ilсульфид) 0,05

1М Ю (тетраметнл t »ypa3fднсульфнд 1

Смесь !)уг!канизпру!о! прн 153 С в течение

10 и 60 мин.

Свойства ио 7уч(енного вулканнзнрованиогo материала приведе(ы В табл, 1. В табл. 2 для

cp2BIIeIJ»5t показаны свойства промышленного бутилового каучука, определенные в тех же

1 СЛ<)ВИЯ..

Полимер, полу !еиный нрн о;!ытс, нровсдсц-! юм ilpit тез»!ера Гуре от — 37 „ o — 40 С, обнаружнвает !(осле вулканнзацни свойства, од»паковые сo свойствямн»ромышленного бутнлового каучука, получаемого ирп температуре и »51<0 — 100 С.

469256! о

-(. -=8 -C=8

В" ORv

- (- - ЯО

/ 2 р н R/L

В" !

-C =ХС1; р1 !

==C — В и m.é, г,п .. :. -- атом галогепа;

Составтттетть В. Мкртьтчан

Редактор Л. Герасисиова Текред T. Миронова Корректор А. Гаяохова

Заказ 4495 11зд. М 1382 Тираж 496 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по дсватт пзсзретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская на5., д. 4/5

Ч врет!светская городская типот рафттч щсм примере, повторяют с той разницей, что применяют 2 ммоль Al(E!)С! и и качестве сокатализатора 0,24 ммоль N Yë.,oðñóêöèi!èèè1а, растворенного в СНзС1. Доб11влсние производят при — 40 С в течение 5 мип, причем температура реакционной массы повысилась па

2 С. Получено 2,95 г сухого полимера (1Ос/о), имеющего (1, ) 2,24 дл/г (мол. вес 495000), содержание Ife!!acf! fire! f!If fx равно 2,35 вес.% пзопрена, физические характеристики одина. ковы с указанными для образца в примере 1.

Предмет изобретения

Спосоо IlozfyifeHfffl сополиме17а I<3ooy rff ie!ia ?????????? ?????????????????????????????? ?????????????????????? ?? ???????????????? ?? ?????????????????????? ???????????????????????? ???????????????? ??????????????????????, ???????????????? ??????????????o.;! ????????????, ?????????????? oll(lllccsl ??????, ??????, ?? ?????????? ?????????????????? ?????????????????????? ?????????????? ?????????????????????? ???? ????????????????, ???????????????? ???????????????????????? ?????????????????? ??????????????????????????!o ??????????????, ??????????????????????; ??) ?????????????????????????????????????? ??????;?? ilehi!e ????????????:!?? fpoi7??1 if>f Al (R) з и чч т-.l (Rg) iX, глс Х вЂ” атом галогена и Pi — углеводородный радикал с числом атомов от 1 ifo !О, или водород; б) содержащее реакцпопноспособные галоиды, соединение формулы (в ) .

У 1 — »;

h)„

Z — азот, углерод или фосфор;

К! -- углеводородный радикал с ff!c.гом ато.

1оВ углерода от l до 10, водород н7!f Op!if!e< ков с Х; 1 — функциональная группа, выбранная из

1 LI

Il

-802-Ь ; 0=0; О=О; О= — К;, .Х-1, -;

lqB L! 11 — одинаков с т пли Rf, Y и 1! могу.

JJB7 XBclFIeIITIfbI ifll !Ра 7ÍK IЛаМИ е .IBofif7OI! связью непосредственно с Z;

R" — алкильный или арильпый радикал. замещенный в r o» чтгсле; гг и /L равны 0 илп 1.

2. Спосоо llo п. 1, от гггтгигогг!иггссг тем, гго молярнос отношение а:с1) 1., предпочтительно от 2 до 104

3. Способ по и. 1, огьгичгггои!1111071 re;f что сополимеризацию ведут при температурах 01

--50 до — — 25 Ñ вклю интел!и!0. пн 4. Спососб по и. 1, от.гггчаюгисгг!с,! е7, что соотношение нзобутплсна и изопреиа состав лист 90 — 99,5:10 — 0,5 вес.,,.