Способ получения фторированных дифеноксиуксусных кислот

Способ получения фторированных дифеноксиуксусных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е ; ц 46968 1

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от а вт. свидетельства

1 (22) Заявлено 02.04.73 (21) 1903281/23-4 с присоединением заявки ¹

151) М. Кл. С 07с 63/52

Гасударственных комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 05.05.75. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 14.1!.75 (53) УДК 547.587(088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

T. К. Альсинг и Е. Р. Сочилин

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИРОВАННЫХ

ДИФЕНОКСИУКСУСНЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения соединений, применяемых при производстве лекарственных и других физиологически активных веществ, B частности фторированных дифеноксиуксусных кислот.

Полученные соединения не описаны в литературе и обладают новыми свойствами по сравнению с известными производными феноксиуксусных кислот.

Предлагаемый способ заключается в том, что фторированный фенол подвергают взаимодействию с дихлоруксусной кислотой в среде н-пропанола при температуре 95 — 97 С с последующим выделением целевого проду.кта известными прием ами.

Пример 1. 5,2 г 2,6-дифторфенола в 6 мл и-пропанола прибавляют к пропилату натрия (0,92 г натрия в 15 мл пропанола) и полученный спиртовой раствор фторированного фенолята натрия приливают при перемешивании к спиртовому раствору дихлоруксусной кислоты. Реакционную массу выдерживают 4—

5 час на кипящей водяной бане, после чего спирт отгоняют, а остаток растворяют в 15 мл воды и подкисляют 15 мл концентрированной соляной кислоты. Полученную при этом ди(2,6-дифторфенокси) -уксусную киослоту отфильтровывают, высушивают на воздухе и перекристаллизовывают из гексана. Выход целевого продукта 3,2 г (52% от теории); т. п7.

117 С.

Найдено, %: С 53,09; Н 2,34; F 24,12. Мол. вес 308.

C t.Í,F,O,.

ИК-спектр, см- . 1742, 1603, 1512, 1477, 1198, 856.

Пример 2. Раствор 6,7 г дихлоруксусной кислоты в 12 мл и-пропанола смешивают с этилатом натрия при постоянном перемсшивании. 11,2 г 3-фторфево ta приливают к пропп1п лату натрия, после чего раствор 3-фторфеполята натрия в и-пропаноле прибавляют при перемсшиванпи к раствору натриевой соли дихлоруксусной кислоть. в пропаноле. Реакционную масу KHIIHTsiT 2 час на водяной бане

15 с обратным холодильником. По окончании реакции спирт отгоняют, а остаток растворяют в воде и подкисляют концентрированной соляной кислотой прн температуре нс выше 20 С.

20 Образовавшийся осадок отфильтровывают, высушивают на воздухе и перекристаллпзовывают из петролсйного эфира. Получают 8,2 г (55% ) целевого продукта — ди- (3-фторфенокси)-уксусной кислоты, т. пл, 99 С, 25 Найдено, О/О. С 60,61; Н 3,38; F 13,,7. Чол вес 273.

С,.Н, Г,О., ИК-спектр, см — . 1735, 1595, 1487, 144-1, 1167, 825, 734.

30 Пример 3. 2,9 г дихлоруксусной кислоты растворяют в 5 мl н-пропанола и полученный

469681

Молекулярный вес

ВыНайдено, %

Т. пл., Бруттоформул а

ИК-спектр, см

Кислота ход. о

С Н F

CI найдено

Ди-(2-фторфенокси)-уксусная

3,57 13.57

2,88 10,44

C114Hi iooF22O„

60.0

269

49

Ди-(2-фтор-6-хлорфенокси)уксусная

20,71

С„Н,С!,г,O, 145

48.65

335

Ди-(2-метил-4-фторфенокси)уксусная

4.75 12,27

С1 6Н1iFoO„

294

70

62,56

Ди-(2,4-дифторфенокси)-уксусйая

Ди-(пентафторфенокси)-уксусная

2,77 23, 95

С НFо4

C„HoF„O, 52

53,21

419

43,91

1,02

121

39,78

Предмет изобретения

С оста вител ь Е. Дем бовская

Техред Л. Казачкова Корректор Т. Гревцова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 2745;16 Изд. № 1406 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 раствор приливают при перемешивании и температуре не выше 25 — 30 С к этилату натрия.

К образовавшейся смеси добавляют при перемешивании раствор 2-фтор-4-хлорфенолята натрия в н-пропаноле и кипятят с обратным холодильником 2 час. По окончании реакции спирт отгоняют, остаток растворяют в воде и подкисляют соляной кислотой. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Выход целевого проСпособ получения фторированных дифеноксиуксусных кислот, отличающийся тем, что фторированный фенол подвергают взаи4 дукта — ди-(2-фтор-4 -. хлорфенокси - уксусной кислоты 4,4 г (55%); т. пл. 126 С.

Найдено, а в: С 48,09; Н 2,39; F 10,94;

Сl 20,05. Мол. вес 343.

С НзС1яР 04.

ИК-спектр, см-, 1763, 1586, 1480, 1464, 1176, 1062, 777, 726.

В условиях примеров 1 — 3 получают и другие фторированные дифеноксиуксусные кйслоты, перечень и показатели которых приведены в таблице.!

740, 1600, 1510, 1455, 1190, 740

1740, 1594, 1503, 1448, 1!98, !085, 857

1732, 1586, 1495, 1432, !208, 1182, 825

1728, 1609, 1511, 1442, !!85, 853

1788. 1689, 1563, 1500. 1412, 1061, 900, 729 модействию с дихлоруксусной кислотой в среде н-пропанола при температуре 95 — 97 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.