Способ получения алкиловых эфиров -алкил(арил)- -дихлор- - дифторпропионовых кислот

Способ получения алкиловых эфиров -алкил(арил)- -дихлор- - дифторпропионовых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 1!i1 469682

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических.

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства

1 (51) ч К7 с 07с 69/24 (22) Заявлено 16.03.72 (21) 1759847/1894861/

/23-4 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 05.05.75. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 07.05.76 (53) УДК 547.292 26.07 (088.8) (72) Авторы изобретения P. A. Беккер, Г. В. Асратян, Б. Л. Дяткин и И. Л. Кнунянц (71) Заявитель Ордена Ленина институт элементоорганических соединений AH СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ а-АЛ КИЛ(АР ИЛ)-а,13-ДИХЛОР-р,(-ДИФТОР ПРО П ИОНОВ ЫХ

КИСЛОТ

R !

СГ,С1-e-СИ;

8 0Н вЂ” CFqC! — CRC1 — C00Ê ! л

Изобретение относится к способу получения ал «ëoâûõ эфиров галоидзамещенных прон«о«оных кислот, которые могут быть использованы в синтезе фторсодержащих полимеров н

co«oëHìåðoâ.

Известен способ каталитической изомеризации окисей перфторпропилена и перфторизобутилена под действием третичного амина с образованием фторангидридов перфторпроппоновой и перфторизомасляной кислоты соответственно.

Основанный на известной реакции, предлагаемый способ получения алкиловых эфиров а-алкил (арил) -а,P - дихлор-),P-дифторпропионовых кислот заключается в том, что 2-алки,7(арил) -1,3-дихлор-1,2 - эпоксиперфторпропаны изомеризуют нагреванием при 100 — 150 С, преимущественно при 120 — 130 С, илн под действием каталитических количеств третичного амина, например триэтиламина, при нагревагде R — алкил, арпл; R — алкил.

Пример 1. Метиловый эфир а-метил-а,Pдихлор-р,13-дифторпропионовой кислоты. лип «е выше температуры кипения исходной а-окиси, образующийся фторангидрпд а-алкпл(арил)-а,Р-дихлор-g.р - дпфторпроппоновой кислоты обрабатывают алнфатическим сппр5 том и выделяют целевой продукт известными прие. t," ми.

В случае каталитпческой пзомерпзацпп целесообразно использовать 0,1 — 1,0 вес. % плп

0.5--, 0 мол. О/О тре-.ичнсго ". пна.

10 фторангпдрпд . - a,7êI«7 (арил) -а,р-дпхлорр, 13-диф тор пропионовой кислоты, образующийся при пзомерпзацпп, может быть выделен как таковой, в виде карбоновой кислоты плп

15 любого производного последней. Однако выделение в виде сложных эфиров наиболее целесообразно с точки зрения процесса и дальнейшего использования продуктов в синтезе полимеров.

20 Реакция протекает по схеме:

1(5 г 2-метил-1,3-дпхлор-1,2-эпоксптрифторпропана добавляют одну каплю трпэтплампна, нагревают 10 — 15 мин до кипения и получают

469682

Составитель Н. Садовникова

Текред М. Семенов

Корректор А. Дзесова

1зедактор Т, Шарганова

Заказ 761/6 Изд. М 760 Тираж 529 Подписное

Ц1-1ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раузиская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 фторангидрид а-метил-а,!З-дихлор-®,-дифторпропионовой кислоты

Спектр ЯМР" F (здесь и далее внешний эталон СГзСООН) типа АВХ, центр АВ при — 16,4 м. д. (CFqCl-группа), сигнал 1." х при — 106,6 м. д. (COF), JF (A) F (B) = 166,0 гц, JF(A) F(X) = JF(B) F(X) = 15,3 гц.

Синтезированный фторангидрид без перегонки обрабатывают двух-трехкратным избытком метанола, промывают водой, высушивают над сульфатом магния и перегоняют. Получают 4,5 г целевого продукта, т. кип. 85 С/80 мм.

Найдено, о/,: С 28,27; Н 2,97; F 18,43.

С5Н6С12Г202.

Вычислено, %. С 28,99; Н 2,92; F 18,35.

ИК-спектр: 1760 см — (С=О).

Спектр ЯМР" F типа АВ с центром при — 17,8 м. д., JF(A) F (B) = 163,0 гц.

В автоклав на 50 мл помещают 5 г 2-метил1,3-дихлор-1,2-эпокситрифторпропана и нагревают 3 час при 130 С.

По данным спектра ЯМР" F эпоксид полностью превращается во фторангидрид, из которого получают 4,5 г (85%) целевого эфира.

Пример 2. Метиловый эфир а-фенил-п,!3дихлор-!3, !3-дифторпропионовой кислоты.

5 r 2-фенил-1,3-дихлор-1,2 — эпокситрифторпропана кипятят 15 мин, полученный фторангидрид о.-фенил-п,Р-дихлор-Ц3-дифторпропионовой кислоты обрабатывают двух-трехкратным избытком метанола и перегоняют. Получают 4 О г целевого продукта, т. кип.

110 С/5 мм.

Найдено, %. С 44,85; Н 3,05; Г 14,13.

С1аНаС1 Г Оз.

Вычислено, %. С 44,62; H 2,99; F 14,11.

Спектр ЯМР" F типа АВ с центром при — 20,6 м. д., JF(A) F(B) = 162,5 гц.

И1 -спектр: 1760 см — (С = О) .

1О

Предмет изобретения

1. Способ получения алкиловых эфиров ст.-алкил (арил) -,а,13 - дихлор-(3,!3-дифторпропионовых кислот, отличающийся тем, что

15 2-алкил (арил) -1,3 - дихлор-1,2-эпоксиперфторпропаны изомеризуют нагреванием при 100—

150 С или под действием каталитических количеств третичного амина при нагревании не выше температуры кипения исходной а-окиси

20 и образующийся фторангидрид а-алкил(арил) -я,P - дихлор - Ц3 - дифторпропионовой кислоты обрабатывают алифатическим спиртом с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

25 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут при 120 — 130 С.

3. Способ по и. 1, отличающийся тем, ч 1о в процессе используют катализатор — трети п ый амин в количестве О,1 — 1,0 вес. о/о пли

30 0,5 — 5,0 мол. о.