Способ получения оксифениловых эфиров метакриловой кислоты, содержащих кетонные или альдегидные группы

Способ получения оксифениловых эфиров метакриловой кислоты, содержащих кетонные или альдегидные группы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

<>469683

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 26.03.73 (21) 1900127/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 05.05.75. Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания 10.11.75 (51) М. Кл. С 07с 69/54

С 07с 67, 00

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 547.391.3..07 (088.8) (72) Авторы

:изобретения

М. А. Коршунов, Р. Г. Кузовлева и И. В. Фураева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИФЕНИЛОВЪ|Х ЭФИРОВ

МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ, СОДЕРЖАЩИХ

КЕТОННЪ|Е ИЛИ АЛЬДЕГИДНЫЕ ГРУППЪ|

CH2= С вЂ” Соо

СН, 0Н

СН - С вЂ” С00 !

CH-.

C IH-, II о

l0 он

СН2- С вЂ” C00

СН;

С вЂ” Н

II

OH сн =с-соо с

I 1

Сна он О

Изобретение относится к способу получения íîBblx мета крплатов, в частности оксифениловых эфиров метакриловой кислоты, содержащих кетонные или альдегидные группы, которые обладают новыми свойствами по сравнению с аналогичными метакрилатами и могут найти применение в качестве мономеров в полимерной промышленности.

Предлагаемый способ получения оксифениловых эфиров метакриловой кислоты, содержащий кетонные или альдегидные группы, основан на известном способе получения сложных эфиров взаимодействием хлорангидридов кислот с фенолами.

Способ заключается во взаимодействии хлор ангидрида метакриловой кислоты с фенолами, содержащими кетонные или альдегидные группы, в среде инертного растворителя и присутствии третичных аминов, например триэтиламина, при температуре не выше

30 С.

Целевые вещества выделяют перегонкой продуктов реакции в вакууме. Выход 60—

70%.

В качестве замещецных фенолов можно использовать диоксибензофенон, диоксиацетофенон и др. По предлагаемому способу могут быть получены соединения формулы и другие в зависимости от заместителей в исходных фенолах.

Пример 1. 3-Окси-4-бензофенпловый эфир метакриловой кислоты формулы

В колоу, снабженную термометром, капельной воронкой, обратным холодильником

СН;-С-Соо " СН0

СНз

ОН

СНг= С- С00-, . - СН

0Н

Предмет изобретения

Составитель Н. Токарева

Редактор 3. Горбунова Текред Т. Курвлко KoppcvTop В. Гутман

Тираж 529 Подписное

Совета Министров СССР открытий наб., д. 4/5

Заказ 899/1293 Изд. № 666

ЦИИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и

Москва, OK-35, Раушская

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» и мешалкой, вносят 0,15 лголь (32,25 г) 2,4д окснбензофенона, 0,18 моль (25,2 мл) триэтиламина и 40 л л бензола. Затем к этой смеси при перемешивании прибавляют

0,18,ив гь (15,24 мл) хлорангидрида метакриловой кислоты в 40 мл бензола так, чтобы температура реакционной смеси не превышала 30 С. После прибавления всего хлорангидрида метакриловой кислоты перемешиванпе продолжают еще 30 мин, затем отгоняют бензол и остаток перегоняют в вакууме. Получают 26 г (61,5%) целевого эфира, т. кип.

210 C, 2,5 .чл рт. ст. (иродукт при разгонке кристаллизуется), т. пл. 75 С (из спирта).

Найдено, %: С 72,41; Н 5,05.

С|гН i 404.

Вычислено, %: С 72,40; Н 4,95.

Пример 2. 3-Окси-4-ацетофепиловый эфир метакриловой кислоты формулы

В колбу по примеру 1 вносят 0,15 лоль (22,5 г) 2,4-диоксиацетофенона, 0,17 поль (25,2 мл) триэтиламина и 40 лл бензола.

Затем проводят реакцию, как описано в примере 1. Продукт перегоняют при 160 С и давлении 2 ллг рт. ст. Получают 22 г (68,8 /о) целевого эфира, т. пл. 68 С (из спирта).

Найдено, %:С 65,75; Н 5,55.

С зНл04.

Вычисле.но, %: С 65,45; Н 5,45.

Пример 3. 3-Окси-4-формилфениловый эфир метакриловой кислоты формулы

Аналогично примерам 1 и 2 из 0,25 лоль (33,7 г),2,4-диоксибензальдегида в 60 мл бензола, 0,3 моль хлорангидрида метакриловой кислоты в 60 игл бензола в присутствии

0,3 моль (42 л".л) триэтиламина получают

32,2 г (62,3%) целевого эфира, т. кип. 127—

129 С/1 им рт. ст., т. пл. 44 С (из спирта).

Найдено, %: С 64,24; Н 5,03.

С,Н го04. ,Вычислено, %, С 64,08; Н 4,85.

Способ получения оксифениловых эфиров метакриловой кислоты, содержащих кетонные

25 или альдегидные группы, отличаюигийся тем, что хлорангидрид метакриловой кислоты подвергают взаимодействию с феноламн, содержащими альдегидные или кето;шые группы, в среде инертного растворителя и в при30 сутствии третнчных аминов, например триэтиламина, при температуре не выше 30 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.