Способ выделения дигидроперекисей м-и-п-диизопропилбензола

Способ выделения дигидроперекисей м-и-п-диизопропилбензола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ р1 469684

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное и авт. свид-ву (22) Заявлено 05.03.73 (21) 1890489/23-4 (51) М. Кл. С 07с 73/06 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР (23) Приоритет

Опубликовано 05.05.75. Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания 14.11.75 (53) УДК 547.582.3 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения Г. П. Павлов, И. E. Покровская, И. Д. Синович, А. Г. Ашихмин, В. И. Заворотов, В. А. Яншевский, О. П. Дальнов и К. Ф. Корепанов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ДИГИДРОПЕРЕКИСЕИ и- И и-ДИИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛА

Изобретение относится к способу выделения дигидроперекисей м- и п-диизопропилбензолов из натриевых солей дигидроперекисей, которые находят широкое применение в синтезе ряда ценных органических продуктов, например резорцина или гидрохинона.

Известен способ выделения дигидроперекисей м- и п-диизопропилбензолов путем растворения их натриевых солей в воде и последующего подкисления двуокисью углерода.

Реакцию осуществляют в нормальных условиях. Выпавшую в осадок дигидроперекись экстрагируют из водной суспензии органическим растворителем, например бензолом. Чистую дигидроперекись выделяют упариванием раствора в вакууме. Выход дигидроперекиси

70 — 80%.

Недостатками такого способа являются невысокий выход целевого продукта, обусловленный низкой скоростью процесса и протеканием побочной реакции щелочного распада гидроперекисей, и образование большого количества сточных вод. С целью устранения указанных недостатков предложено процесс вести при давлении не выше 60 ата в присутствии ароматического углеводорода или алифатического кетона или их смеси.

Ароматический углеводород и дигидроперекись целесообразно брать в объемном соотношении 1 — 5: 1, а алифатический кетон и дигидроперекись — в объемном соотношении

1 — 20: 1.

Смесь ароматического углеводорода и алифатического кетона желательно брать в объ5 емном соотношении 0,1 — 10: 1.

Выход дигидроперскиси 97 — 99% .

Реакцию обычно проводят при давлении до

5 ата при 5 — 20 С.

Органический растворитель добавляют к

10 воднощелочному раствору дигидроперекиси, полученному экстракцией оксидата м- или идиизопропилбензола водным раствором едкого натра, или к кристаллической натриевой соли дигидроперекиси.

15 При использовании натриевой соли дигидроперекиси в виде кристаллогидрата добавлять воду не нужно, что значительно сокращает количество сточных вод.

Выделенная дигидроперекись может быть

20 применена в виде растворов в органическом растворителе для получения двухатомных фенолов либо может быть выделена из растворов известными приемами, например отгонкой растворителя.

25 Присутствие органического растворителя и повышенное давление способствуют увеличению концентрации двуокиси углерода в системе, что приводит к возрастанию скорости реакции в 2,0 — 2,5 раза и повышению конверЗ0 сии углекислоты до 100%.

469684

Предмет изобретения

Составитель С. Маслов

Редактор 3. Горбунова Текред Л. Казачкова Корректор Т. Гревцов:.

Заказ 2697/18 Изд. № 1406 Тираж 529 Г1одписное

Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, уК-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр, Сапунова, 2

Пример 1. К 300 г воднощелочного раствора, полученного экстракцией оксидата мдиизопропилбензола 8 /о-ным водным раствором едкого натра, содержащего 39 г дигидроперекиси м-диизопропилбензола, добавляют

100 г бензола. Затем в реакционную смесь при

150 С, давлении 2,5 ата при интенсивном перемешивании подают двуокись углерода до рН среды 7,5 — 8,0. Время реакции 70 мин. Получают 138 г бензольного раствора, содержагцего 38, 0 г дигидроперекиси м-диизопропилбензола. Выход 97,43 /о.

Пример 2. Реакцию проводят в условиях примера 1, но в присутствии 155,0 г толуола.

Время реакции 70 мин. Получают 193,0 г толуольного раствора, содержащего 38,0 г дигидроперекиси м-диизопропилбензола. Выход 9743о/о

Пример 3. Взаимодействие проводят в условиях примера 1, но при давлении 50 ата.

Время реакции 20 мин. Выход дигидроперекиси м-диизопропилбензола 97,5 /о.

Пример 4. Реакцию проводят в условиях примера 1, но в присутствии 100 г м-диизопропилбензола. Время реакции 70 мин. Выход дигидроперекиси м-диизопропилбензола

97,4 о/о

Пример 5. В реактор загружают 140 г безола и 100 г продукта, содержащего 61,0 г натриевой соли дигидроперекиси м-диизопропилбензола, 1,7 г натриевых солей моно- и оксигидроперекисей и 37,3 г кристаллизационной воды. Затем при интенсивном перемешивании, температуры 10 С и давлении 2,5 ата через реакционную смесь пропускают двуокись углерода до рН среды 10,5 — 11,0. Время реакции 70 мин. Получают 190,4 г бензольного раствора, содержащего 50,4 r дигидроперекиси м-диизопропилбензола. Выход 98,63 /о.

П р и м ер 6. В реактор загружают 155,0 г метилэтилкетона и 52 r продукта, содержащего 30,8 г натриевой соли дигидроперекиси пдиизопропилбензола, 1,5, г натриевых солей моно- и оксигидроперекисей и 19,7 г кристаллизационной воды. Затем при интенсивном перемешивании, температуре 20 С и давлении

5 ата через реакционную смесь пропускают двуокись углерода до рН среды 10,5 — 11,0

Время реакции 50 мнн. Получают 180,2 г метилэтилкетонового раствора, содержащего

25,2 г дигидроперекиси п-диизопропилбензо5,л а, Выход 97 67о/о.

Пример 7. Реакцию проводят в условиях примера 5, но в присутствии метилизобутилкетона. Время реакции 70 мин. Выход дигидроперекиси м-диизопропилбензола 98,9о/о.

10 Пример 8. К 300 г 8 /о -ного воднощелочного раствора, содержащего 36,0 г дигидроперекиси п-диизопропилбензола, добавляют

720 r метилизобутилкетона. Взаимодействие с двуокисью углерода ведут при 20 С и дав15 лении 2 ата. Время реакции 20 мин. Получают

755 г метилизобутилкетонового раствора, содержащего 35 г дигидроперекиси п-диизопропилбензола. Выход 97,2 /о.

Пример 9. Реакцию проводят в условиях

20 примера 1, но в присутствии смеси, состоящей из 30 r бензола и 20 г метилизобутилкетона.

Время реакции 70 мин. Выход дигидроперекиси м-диизопропилбензола 97,2 /о.

1. Способ выделения дигидроперекисей ми п-диизопропилбензола из натриевых солей дигидроперекисей или их воднощелочных ра80 створов путем взаимодействия их с двуокисью углерода с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличаю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии ароматического углеводорода или алифатического кетана или их смеси и при давлении не выше 60 ата.

2. Способ по п. 1, отл и чающий с я тем, что ароматический углеводород и дигидропе40 рекись берут в соотношении 1 — 5: 1 по объему.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алифатический кетон и дигидроперекись в соотношении 1 — 20: 1 по объему.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, 45 что смесь ароматического углеводорода и алифатического кетона берут в соотношении

0,1 — 10: 1 по объему.