Способ получения о-арилкетоксимов

Способ получения о-арилкетоксимов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

BCF QIOtiAH и - тз- %-и

И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

1п1 469689

Союз Советских

Социапистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 02.01.73 (21) 1865366!23-4 с присоединением заявки М (32) Приоритет

Оп блпковано 05.05.75. Бюллетень N 17 (51) М. Кл. С 07с 131 00

Государственный KGMHTBT

Совета Министров СССР по девам нзобретеннй н открытнй (53) УДК 547.57 .07 (088.8) Дата опубликования описания 12.05.7б (72) Авторы изобретения

Е. П. Несыпов, Н. Н. Васильева и П. С. Пелькис

Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-АРИЛКЕТОКСИМОВ

Изобретение относится к способу получения новых О-арилкетоксимов, которые могут найти применение в органическом синтезе, а также в качестве флотационных агентов, комплексообразователей и ингибиторов катализа.

Известен способ получения О-арилкетоксимов взаимодействием натриевых солей кетокспмов с галогенарилами.

По такому способу можно получить лишь небольшое количество О-арилкетоксимов и нельзя синтезировать стерически затрудненные

О-арилкетоксимы, в частности, содержащие в

Предлагаемый способ позволяет получать разнообразные О-арилкетоксимы, используя доступный исходный продукт — соли арилдиазония.

Строение полученных соединений доказано данными ИК-спектроскопии, элементарного анализа и кислотного гидролиза, так как были выделены фенолы АгОН. Гидролиз проводят в диоксано-водной среде в присутствии уксусной и соляной кислот при кипячении на водяной бане в течение 2 час.

Синтезированные 0-арилкетоксимы представляют собой низкоплавкие, кристаллические илп вязкие вещества, окрашенные в желарильпом кольце электронодонорные заместители. Это сгязано с тем, что атом галогена в галогепарплах подвижен лишь в немногих галогенарилах, содержащих в арпльном кольце

5 электроноакцепторные заместители.

Предлагаемый способ получения О-арилкетоксимов заключается в том. что натрневые соли кетоксимов подвергают взаимодействп.о

10 с солями арилдиазония при молярном соотношении реагентов 1: 1.

Реакция протекает по следующей схеме: тый llлп красный цвет, растворпмыс в органических растворителях и не растворимые в во15 де.

П р и и е р. О-и-Нитрофенплметилфепнлкетоксим.

0,0148 моль окспма ацетофенона переводят в натриевую соль окспма ацетофенона, пс20 пользуя 1,57 г карбоната натрия и 7 мл воды.

К полученному раствору добавляют 30 мл aiiåтона, смесь охлаждают до 0 С, затем прибавляют 2 — 3 г льда и прп перемешпванпп и охлаждении медленно приливают раствор соли

25 и-нитрофеиилдназония (для дпазотпрованпя берут 0,0148 моль и-нптроанплпна, 7.9 мл

Вы и "c.7å íî, fI>oP: ула !

С Н

Найдено, RRgC =!>I — Π— СЗН411, Выхо;t, n„:

Т. кнп,, С/мм рт. ст.

С 1-1 М

f

5,05

5,93

6,322

65,62

72,08

75,1!О

65, 18!

71,94

75,52

С „1113 . г 03

С,;111 —,КО3

С,ьн,г 1ог

218, 755

919/745

В>>а и 1t1 масса

49"

40 (оплавление) Вязкая

3tacca и-NO

tt-C3!!303

tl-СН,О

51

19

4,69

6,00

61, 22

С3Н3

С,Н„С4Нг

СН3

С1-13

СНЗ

I 5,83 ( (11,7

6,14

5,62

11,76

6,23

С 31! 13 3- (30

C,>j-It3ÂãëÎ и-(СН3)31 (С4Н4

Сйг и (С Н3) гМСЗН4

С1-13

41

1-1

n- Br

5, 82

5, 93

С1U1113 .> О и-С113

СНЗ

СНЗ

Т пл

Предмет изобретения

m С= 1-()-(.@,p„, Соста1>итсл1- Il. Сидякин

Редактор 3. Горбунова Тсхрсд М. Семенов 1;оррсктор А. Дaecona

Заказ 761>8 Из5ь .»4 769 Тиjittit; 529 Но»1и1л. ос

4! lIIi II tI4 1 осуиарстисииосо оги1тста Cot,ета 31ии11с i,;t>; ССС13

1о лс,-.: м исопрстеиий и открыли !

>>1ос1\1>11, 2>1>, >d, Р 1> tttc!(ан 11 ° 6., >ь 1 111иираф111, пр. Саи>иова, 2

I(oisIIei7 rpI!porn>I»toЙ со 7>71!0II I(!le !0 t bi, 0,88 г и!Гтрп7а Elятрия, 10 мл воды I> 5 г льда; в 1(опдi!030 t I.Ip082I!1!51, Q,.7!7I>IUcÃoc;I 80 31Htl, lip ll охлаждении к диазораствору прибавляют

12,8 г ацстата натрия}. Через 18 час l(рсакцио1шой массе приливают 50 мл воды. Вь!дслпвп7ийся MQcлооб>1язпый oca i(OK экстp;11 Iip)ют 200 мл;1иэ.плового эфира, после !ого эфир улар!.вяют прп компятнон !емпсрятуре досуха, я остаток растворяют в 50 мл бепзола. 1-1ерястворгвшийся осадок отфильтровывают и

Способ получения 0-арилкетоксимов общей формулы где R — алкил, арил илп замещенпая ам"погруппа; фьльтрят уг!яр1;вя!07 Г1рп ком,",-Гпo;! те!Itepа . i: с г! L In уме !О пОстояппОГО вес:1 Ост я тк- ;.

ОС1;11ок - —,.:,C, i .I!0."1 1,10д; 1:т !1170, ICT;1 f,75> "! бо;" маслообрязнос всщсс-.во темпо-красного

5 ii ис7 !1 T 1(I!Il 218 С/-,56 11 м рт. сТ. Выход 51,о

Остал ь!!6!с 0 — аlpплке7 Оксl! мв!, пpllведс!1:1ые !3 тя б,1пцс, по, t >if!a .От я1!я, !ОГпчпо> но бспзо, 1 >11 LI! I ф;!льтрат;,ополп1пельпо о Гпщяю-. хпомато>

Г р ! 1 и и с с к и i, !,я О к и с и 1! л! 0 >! и и и я д, I 5!:(17 0 : t 3 . О10 гряфпп (высота слоя 12 см, диаметр 1 см).

При этом отбирают зону кр".ñíîãî или коричп-..в ого цв ет а.

Rt — ялкп.7 илп замещснная аминогруппа;

R» — водород, 15 ялкил, галоген, нитро- или ялкоксигруппа, отл и чаю щи йся тем, что натриевые соли кетоксимов подвергают взаимодействию с солями арилдиазония прп молярном соотношении реагентов 1: 1 с последующим выделенп20 ем целевого продукта известным спосооо.и,