Способ получения алкилтиоалкилмалоновых эфиров

Способ получения алкилтиоалкилмалоновых эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАН-йЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ п11 46969

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 16.07.73 (21) 1951284/23-4 (51) М. Кл. С 07с 153/Oi с присоединением заявки №

Государственный комитет (32) Приоритет

Опубликовано 05.05.75. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 20.11.75

Совета втинистров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.299.07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Ф. Г. Сайткулова, С. H. Рычков и И. И. Лапкин

Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. А. М. Горького (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛТИОАЛКИЛМАЛОНОВЫХ

ЭФИРОВ

Изобретение относится к способу получения алкилтиоалкилмалоновых эфиров, которые могут найти применение в качестве мягчителей, гербицидов и промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения алкилтиоалкилмалоновых эфиров при взаимодействии ахлордиалкилсульфида с натриймалоновым эфиром при нагревании. Выход целевого продукта 30%.

К недостаткам известного способа относятся низкие выход и чистота целевого продукта.

С целью устранения указанных недостатков предлагается обрабатывать цинк броммалоновым эфиром и а-хлортиоэфиром в присутствии двухлористой ртути в качестве катализатора в среде этилацетата с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Выход целевого продукта 50 — 60%.

Реакцию проводят следующим образом.

В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают цинк в виде тонкой стружки, покрывают его безводным этилацетатом, при перемешивании постепенно прибавляют смесь броммалонового эфира и а-хлортиоэфира при молярном отношении бром малоновый эфир: а-хлортиоэфир: цинк, равном 1: 1: 1; 5. Через 1 час реакция за- . канчивается. Реакционную смесь сливают с избытка цинка, гидролнзуют 10%-ной уксусной кислотой, отделяют этплацетатный слой, промывают его нась|щенным раствором бпкарбоната натрия н водой, сушат безводным сульфатом натрия, отгоняют растворитель и перегоняют продукт в вакууме. Характеристики синтезйрованных соединений представлены в таблице.

ИК-спектр, см †: 1750 †17 (С=О);

1120 †10 (простая эфирная группа); 640—

15 600 (— С вЂ” S).

П р и м ер 1. Синтез этплтпометплмалонового эфира.

К 0,15 г-атом цинка и 50 мл этилацетата

20 при перемешиванип прикапывают смесь, 0,1 г-моль броммалонового эфира и 0,1 г-моль хлорметилтиоэтилового эфира. По окончании реакции смесь разлагают 10%-ной уксусной кислотой, органический слой промывают

25 10%-ным раствором бикарбоната натрия и водой, сушат прокаленным сульфатом натрия, отгоняют растворитель и перегоняют продукт в вакууме.

Пример 2. Синтез (пропнлтио) -метил30 малонового эфира.

469691

««

О

>,о

X о

МЫ аа О

O О о (0 0

О

«T) 1О

« (/)

Х о

v>

Х

v к

О

Х о

V)

Х о

rn

О

Х

v сб о а а

Ю,а

ОО ж

« О

Л

III

GO

С>

Ф

С>

CO со

СЧ

С>

С>

«Ф

«3«

CD

«Ф

° Ч и

С)

И

И

Ы и (»

% дохтчБ

О д

ы и д

О

v о ж

Ж

3 а д

И

Д и а о х а о

Редактор Т. Шарганова

Корректор А. Галахова

Составитель Т. Титова

Техред А. Камышникова

««

Г о

ы

«3

z о о

z о ж и

z и

Х и ж о

z о

Типография, пр. Сапунова, 2

Х и

О

О

Х о

Х и (Л

Х

Х

О

О

z и

z" о оп

z о

Х и

О

O о

v

Х о и

rn

Х о

Х о

О и

Х и

Х и

v

Ж

z" о

Х

II

Х и х о

1!

Х о

z и

z о

Х о

Х и

О

О и

Х о

Х о

Х о и

z и о

О)

Х о (Л

Х о о

Х

К 0,15 г-атом цинка в виде тонкой стружки, этилацетату и двухлористой ртути в качестве катализатора прикапывают смесь 0,1 г-моль броммалонового эфира 0,1 г-моль а-хлорэтил5 тиопропилового эфира, гидролизуют разбавленной уксусной кислотой, промывают этилацетатный слой насыщенным раствором бикарбоната натрия и водой, сушат над безводным сульфатом натрия, отгоняют этилаце10 тат и перегоняют продукт в вакууме.

Предмет изобретения

15 Способ получения алкилтиоалкилмалоновых эфиров, отличающийся тем, что цинк подвергают взаимодействию с броммалоновым эфиром и а-хлортиоэфиром в присутствии двухлористой ртути в качестве ката20 лизатора в среде этилацетата с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Заказ 3124jl3 Изд. № 668 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5