Способ получения бромбензилзамещенных солей пирилия или тиапирилия

Способ получения бромбензилзамещенных солей пирилия или тиапирилия

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(ii) 469695

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Соме COIOTCI6f3t

Социалистическик

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 21.05.73 (21) 1924628/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.05.75. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 14.10.75 (51) М. Кл. С 07d 7/14

С 07с1 65/12

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.812(088.8)

54 7.818.1 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. В. Кривун, С. В. Саяпина и С. H. Баранов (71) Заявитель Донецкое отделение физико-органической химии Института физической химии им. Л. В. Писаржевского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМБЕНЗИЛЗАМЕЩЕННЫХ

СОЛЕЙ ПИРИЛИЯ ИЛИ ТИАПИРИЛИЯ

С в11, !

СН

СвВ5

CHBr

1

Изобретение относится к способу получения бромбензилзамещенных солей пирилия или тиапирилия общей формулы где Х â€” ; Y> и Y2 — водород или галоид; Ап :1 — одновалентный анион, которые могут найти применение в органическом синтезе.

Предлагаемый способ получения указанных соединений заключается в том, что арилиденпиран или арилидентиапиран общей формулы где Х, У1 и У2 имеют вышеуказанные значения, обрабатывают бромом в среде растворителя, например хлороформа или четырехлорпстого углерода, п выделяют пербромид пли переводят его в соль другой кпслоты обычными приемамп.

Р ходе реакции сначала по двойной связи арилпденппрана или арилидентиаппрана присоединяется бром, а затем происходит ароматизация цикла, причем при избытке брома образуются соответствующие пербромиды.

469695

C,Р, !

СНВт

С„г1з !

СЙВг р

С i1 ! й p у

Найдено, %

Вычислено, Соединение

Брутто-формула

С Н Br Cf S

Br С1

96 146

48,63

2,76 49,81

43,98

4,64

С,,Н,Вг,$

2,74

43,78

4,86

36,65

2,55 55,61

90 186

39,94

2,37 !55,42

С„Н,, Вг„0

2,12 60,33

35,86

99 137

2,00 i 60,00

C„H,„Вг„0

36,00

I 43,82

92 225

44,11: 2,71 36,53 5,40

С24Н,,,ВгзС10.36,69 5,38

2,43

Реакция протекает по схеме:

Образующийся пербромид высаживают эфиром и очищают перекристаллизацией из нитрометана или ацетонитрила.

Строение целевых продуктов подтверждено данными элементарного анализа, ИК-спектроскопии и превращением в бромбензилзамещенный пиридин при взаимодействии 2,6-дифенил-4-n - бромбензилпирилийпербромида с аммиаком.

Пример 1. 2,6-Дифенил-4-п-бромбензилпирилийпербромид.

К 0,65 г (2 ммоль) 2,6-дифенил-4-бензилиденпирана в 7 мл сухого хлороформа приливают избыток (- 0,2 мл) брома, растворенного в 2 мл хлороформа, и оставляют стоять.

Получают 1,25 r (97,5%) желтых кристаллов, т. пл. 174 С (нитрометан).

Найдено, %: С 44,55; Н 3,08; Br 50,11.

Се Н а В r40.

Вычислено, %: С 44,86; Н 2,80; Вг 49,84.

2,6-Дп фенпл-4-(-бромбензил)-тпаппрнлнйпербромид

2,6-Днфенил-4-(я-бром4-бромбензнл)-пнрнлнйпербромнд

2,6-Ди-(n-бромфенил)-4-(z-бромбензнл)-пирилийпербромнд

2,6-Ди-(п-бромбензил)4-(-бромбензил)-пирилийперхлорат

Пример 2. 2,6-Дифенил-4-сг,-бромбензилпирилийперхлорат.

Смесь 0,64 г (1 ммоль) 2,6-дифенил-4-сгбромбензилпирилийпербромида, 0,33 г (4 ммоль) бикарбоната натрия, 50 мл воды и

50 мл эфира встряхивают или перемешивают до исчезновения суспензии пирилиевой соли.

Эфирный экстракт отделяют, промывают водой, сушат, смешивают с 0,5 мл 70-%ной хлорной кислоты, отделяют осадок, промывают его эфиром, сушат и получают 0,475 г (95,0%) целевого продукта, т. пл. 196 С (нитрометан) .

Найдено, %: С 57,75; Н 3,76; С1 6 84; Вг

15,38.

Сз Н аВгС105.

Вычислено, %: С 57,53; Н 3,59; Cl 7,08; Вг

15,75.

Аналогично получают соединения, перечис20 ленные в таолице.

469695

Предмет изобретения отличающийся тем, что арилиденпиран или арилидентиапиран общей формулы

Способ получения бромбензилзамещенных солей пирилия или тиапирилия общей формулы 0 сбнв

СН си

С НБг

io г

Y г

Составитель И. Дьяченко

Редактор Т. Шарганова Техред Е. Подурушина

Корректор В. Брыксина

Заказ 2322/7 Изд. ¹ 665 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 где Х, У1 и Уа имеют вышеуказанные значеAn ния, обрабатывают бромом в среде растворителя, например хлороформа, и выделяют пер15 где Х вЂ” кислород или сера; У1 " У> водо бромид или переводят его в соль другои кисрод или галоид; Ап: — одновалентный анион, лоты обычными приемами.