Способ получения 3,3-диалкил-или 1,3,3-триалкилдиазиридинов

Способ получения 3,3-диалкил-или 1,3,3-триалкилдиазиридинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 469699 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено11 05.73 (21) 1922290/23-4 с.присоединением заявки № (23) Приоритет— .(43) Опубликовано 05. 05. 7. бюллетень № 17 (51) M. Кл. С 07т1 45/00

Гасударственный камитет

Саввта Министрав СССР

II0 делам изабретений и открытий (53) у ДК 54 7, 7 1 7 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 10.06.76 (72) Авторы изобретения.С. С. Новиков, Л. И. Хмельницкий и А. Н. Михайлюк

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ . 3 ° 3-ДИАЛКИЛ- ИЛИ 1,3, 3ТРИАЛКИЛДИАЗИРИДИНОВ

М вЂ” R"

М-Н

6 14 2

Изобретение относится к способу|полУче ния 3,3-диалкил- или 1,3,3-триалкилдиаэиридинов, которые могут быть использова.,ны в производстве гидразина.

Известен способ получения 3,3-диалкил илн 1, 3,3 триалкилдиазиои ".чсв сбшай фор упы 1 10

;где R- алкил, R — водород, линейный или

;разветвленный, незамещенный или замещек .íûé алкил, взаимодействием кетонов с гид.;роксиламин- о-сульфоновой .кислотой и пер-. 15 ,вичным алифатическим амином или аммиаком.

К, ;недостаткам известного способа относятся использование труднодоступных реагентов н слсекное выделение целевого продукта иэ 1ееакционной среды ввиду высокой растворимости диаэиридинов в воде.

Цель изобретения» упрощение процесса -достигается тем, что кетоксимсульфонат общей формулы К„С= М 0 Й 0 У I, где R-

Ф как указано вышее R - алкил или арил, обрабатывают алифатическим амином или аммиаком в апротонном растворителе с последующим выделением целевых продуктоб обычными приемами.

- Процесс проводят при комнатной темпераре, используя алифатические амины и ке ,токсимсульфонаты, которые можно легко ртолучить известным способом.

Во всех примерах выход целевого продук а определяют иодометрическим титрованием.

Пример 1, К раствору 8 r ацетоксименэолсульфоната в 15 мл хлористого меилена прибавляют 4,5 г пропиламнна, выдерживают 67 час при комнатной темпера туре, соль бензолсульфокислоты и пропила ! мина отфильтровывают, растворитель отгоняют и получают неочищенный продукт с вы ходом 94,5%. После перегонки выделяют, 3,84 г (89, 5%) 1-пропил-3,3-диметилдца зиридина, т.кип. 67-68,5оС/ 75 мм;

1,4236.

Найдено,%: С 63,23; 63,12; Н 12,20

12,33 N . 24, 75; 24,8;. .

469699

0,90

Вычислено,%: С 63;11; Н 12,35;

И 24, 53.

ПМРспвктр (СНС1, ); м,д.: триплет (СССН ) .фнглеты, 1,29:, 1 1,32 (С 3}; мультнплет с центром, «СН

СН

1, 64 {С СН «С)р синглвт 2,19 (- NH)i

2 йаультнплет 0 центром 2,46 (МСН ).

Для получения целевого продукта с колй честввнным выходом можно испольэовать ацвтоксим-и- голуолсульфона. и ацетоксимбутансульфонат и проводить реакцию в хло ристом метилене, эфире,, течуаглдрофуране, и ацетонитриле, Пример 2, 1-Изопропил- 3,3дим втилдиаэиридин слнтеэиттук т аналогично примеру 1 иэ 5,7 r ацетоксимбутансульфоната (непврвгоняюшееся масло, полученное йз ацетоксима и бутансугп4охлорида, как в примере .) и 3,17 r иэопропил амина в эфире. Выход неочищейнса о продукта 1,7 г (86%). Поле перее oíêm выделяют 1,25 г (41, 3%) seueersa, т.кип.

53-58 С/60 мм,И 1;4268, {по о 20 о литературным даниыМ т,,кйц.: 54 58 С/

60 м 020 1427Д}

60 мм4 11В

ПримерЗ. Каквпримере1, из ацетоксим- -толуопсульфоната и этаноламина в хлористом метилвнв с выходом

88% йолучают 1- (фоксиэтил)-3,3-диметилдиаэириднн, т. кип. 8 Ь-59оС/1 мм; р 1,4690.

Найдено,Ъ: С 81,34) 51,42; Н 10,45, 10,71jH 24,54; 24,57.

Свн12 Й 20

Вычислено, %: С 51,69; Н 10,41>

Й 24,12.

4

ИК-спектр, см-1: 3200 (- NH); 3300 (ОЕ).

ПМР-спектр (СС1 ), м,д..: синглеты

СН

1, 23 и 1,28 (.-С Э) „мультиплвт с центром 2,48 (N-CH2 NH); триплвт

3,55 (С-СНБО) уширенный синглет 4,05 (ОН).

Пример 4..В охлажденный автоклав, загружаю т 2,2 7 t ацетоксим-ат- тонуоатсуна фольга в 38 мл хлористса.о метилена и

30 г жидкого аммиака, эаасрмвают его и перемешиваврт реакциойную массу 8 суток при комнатной температуре. Амм онийную

° aoerh ц-толуолсулъфокислоты отфильтровывают и получают 6 г (95%) 3,3- диметил, диаэиридина. После отгонки растворителя

: на колонке остаток перегоняют над твердым

20 едким кали; т. кип. 103-106 С„т. пл.. о

40 С.

Ф ф

Предмет изобретения

Яф

1: Способ получения 3,3-диалкил- или . 1, 3,3,- триалкилдиаэиридинов общей формулы ц

3О и Н вЂ” Н

3 где Яалкил; Й водород, линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный алкил, с использованием алифатичвсйй кого амина или аммиака, о т л и ч а юшийся гем, что, с целью упрощения процесса, кетоксимсульфонат общей форму»

У лы и С йО30 R, где R имеет выше

2 . 2

4е приведенное значение 1 R -, алкил или арил,, цсдвергают взаимодействию с алифатическим

: амином или аммиаком в апротонйом растве рителе с последующим выделением целе. 1 аых соединений обычными приемами, Сеставитеав Я,Возный

Реда-ОР ТЛ р ТекРед Е.п дуру КОРРектоР Т.Д,бра

ЗакавЯ76, Иад. ha Ц Тиран 5ф Подписиое

ЦНИИПИ Гостдарствеииого комитета Совета Министров СССР по делан изобретений к открытий

Москва, 1!3035 ° Раушская иаб., 4 филнал П Щ Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4