Способ получения фосфорилированных производных этаноламина

Способ получения фосфорилированных производных этаноламина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пп 4S9708 авва Советова

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 30.03.73 (21) 1901747/23-4 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет

Опубликовано 05.05.75. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 14.10.75 (51) М. Кл. С 071 9/16

Государственный комитет

Совета Министроа СССР по делам изобретений и открытка (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

P В. Стрельцов, Л. Э. Кирилина и Н. К. Близнюк

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ

ПРОИЗВОДНЫХ ЭТАНОЛАМИНА а- С- S- СН,-С вЂ” 0-r хя п у у"

О О

Изобретение относится к способу получения эфиров тиолфосфорной кислоты, а именно новых соединений общей формулы.-;

С Я вЂ” СН вЂ” С вЂ” NHCH CH — 0 — Р и - з

3 0 О где R — алкоксил или замещенная аминогруппа;

R — алкил или арил;

R" — алкил;

Х вЂ” кислород или сера.

Предлагаемый способ получения фосфорилированных производных этаноламина основан на известной реакции конденсации ацилфосфатов с этиленимином, которая, однако, ранее не применялась для синтеза аналогичных соединений.

Способ заключается во взаимодействии замещенных ацилтиолфосфатов общей формулы где R, R, R" и Х имеют указанные выше значения, с этиленимином.

Процесс желательно проводить в индифферентном растворителе при 20 — 50 С.

Реакция протекает легко, практически с количественным выходом целевых соединений.

Обычно берут эквпмолекулярные количества реагентов.

Пример. Получение X-метилксантогеноацетил - О-(S-метил — О-бутплтпофосфорил) + окспэтплампна.

К раствору 0,02 моль S-метил-О-бутпл-Ометилксантогеноацетилтиолфосфата в бензоле

10 при перемешиванпи приливают раствор

0,02 моль этпленпмпна в бензоле (реакцпя умеренно экзотермпчна) . После этого продолжа|от перемешивать 1 час прп комнатной температуре и 3 час прп 40 — 45 С, затем отгоня15 ют при уменьшенном давлении растворнтель и получают продукт в виде окрашенной ма Ioподвижной жидкости. Выход количественный, т 2о

20 Найдено, %: N 3,47: P 8,19; S 25,37.

С и Н зМО;Р >з.

Вычислено, %: Х 3,75; P 8,23; S 25,70.

В ИК-спектре полученного соединения обнаружены следующие характерные области

25 поглощения (в см — ): 580 (P — S — С), 705 (S — СНз), 1030 (P †0 â), 1175 (C =S), 1440 (СН СН вЂ” деф.) . 1685 (С = О) . 1730 (С =- О), 2880 — 2980 (СН.СН.-симм.), 3300 (М вЂ” Н— вал.).

30 В условиях этого примера получают другие соединения, перечень и данные анализа которых представлены в таблице.

469708

R — С вЂ” $ — CH,— С вЂ” NHCH CH2 — Π— P ,хй

II II II SR""

S О О

Найдено, %

Вычислено, % пр

Брутто-формула

R fl

P S

P S

Пропил

Бутил

7,84 23,61

6,41 20,30

С331123М03Р53

С1вНазСИОьР53

3,53

3,03

3,48

2,97

1,4878

1,5545

7,72

6,58

23,80

20,40

Бутил

4-Хлорфенил

То же

О

Метокси

Метокси (.37НавСР103Р$3

С 4Н2>NOÇP$3

С1 вНавС1ИОзр$3

2,65

3,28

2,66

6,48

7,39

6,15

19,61

22,89

18,37

2,88 . 3,36

2,73

1,5500

1,5195

1,5425

Бутил

Метил

Бутил

6,37

7,45

:6,05

I9,7О

23,0

18,50

О

О

Этоксн

Бутил

4-Хлорфенил

Бутил

Бутокси

То же

С34Н27И204Р$3

1,5275

6,55

7,41 22,93

6,73

7,45 23,01

Метил

Диэтиламнно

С!3НзЛ204Р$3

C13H33N204PS3

С37НзьИ204РSз

С1вНз И204Р$3

C) в НзоС! Иа 04Р$3

1,4872

1,4865

1,4875

l,4895

1,5610

6,51

6,33

6,12

5,92

5,46

6,48

6,27

6,33

6,11

5,43

7,09

7,11

6,83

6,46

6,11

22,28

21,49

20,83

20,31

l8,68

22,40

21,70

21,00

20,40

I8,75

О

О

О

О

7,21

7,00

6,77

6,56

6,05

То же

Этил

То же

Пропил

Бутнл

Бутил

То же л

Амил

4-Хлорфеннл

Амил

Бутиламино

Метокси

Бутил

То же

Бутокси

Этокси в

Этил

Метил

Этил

То же

То же

То же

Пропил

То же

Пропил

То же

Бутил

То же

Метил

Бутил

То же

Октил в

Диэтиламино

Этил

1,5690

1,5550

1,5620

1,5460

1,5240

7,37

6,66

7,11

6,33

5,76

30,60

27,71

29,47

27,01

24,11

6,79

6,19

6,59

6,11

5,37

С13Н27 1203Р$4

С, вНзз Юзр$, С„Н„.N203PS, Ci7H33N2O3PS4

С21Н4ЗИ203Р$4

6,71

6,10

6,50

5,92

5,30

Этил

Пропил

Этнл

Бутил

То же

7,41

6,75

7,18

6,54

5,85

То же

Бутил

Пропил

Бутил

Октил

30,70

27,80

29,60

27, 10

24,20

То же о тли ч а ю щий с я тем, что замещенные ацилтиолфосфаты формулы

Предмет изобретения

1. Способ получения фосфорилированных производных этаноламина общей формулы

-АВ

В С вЂ” 8 — СЧ вЂ” С вЂ” 0 — Г

II II (- Я 11 "

О О Я

8 — С-S — ÑÍ -С-NHCH СН,-О-Г..

2 Й у!

О где R, R, R" и Х имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с этиленимином с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в индифферентном раст15 ворителе при 20 — 50 С. где R — алкоксил или замещенная аминогруппа;

R — алкил или арил;

R" — алкил;

Х вЂ” кислород или сера, О

S

S

S

S

1,4885

1,5295

1,5270

1,5630

1,5560

I,5520

1,5430

1,5290

1,5272

1,5200

1,5710

5,83

3,29

3,11

З,бб

3,49

3,40

3,31

3,17

3,19

2,83

7,04

6,66

7,18

6,44

8,10

8,03

7,58

7,29

7,01

7,11

6,19

7,54

20,43

29,51

26,73

34,10

32,61

31,47

30,51

28,54

28,66

25,37

31,53

СJ вН37N204P S3

С14Н231 04Р$4

С17НзвХ04РS4

С! ОН20И04Р$4

С22 Н22NО,P$4

С„Н„МОР$, С<зН23N04Р$3

С74Н23И04Р$

С13Нзо 104Р$3

С1 в143 3Х 0 4Р 53

С32H„N20çР$4

5,92

3,24

2,95

3,72

3,58

3,46

3,35

3,24

3,13

2,79

6,95

6,57

7,15

6,52

8,24

7,95

7,67

7,40

7,15

6,94

6,16

7,67

20,40

29,60

26,91

34,00

32,70

31,59

30,61

29,61

28,59

25,50

31,70