Способ получения производных -алкилоксаазафосфоринанов-1,3, 2
Патент 469710
Авторы
Классы МПК
Способ получения производных -алкилоксаазафосфоринанов-1,3, 2
Иллюстрации
Реферат
4697)0
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистическими
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕйьСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 04.06.73 (21) 1928947. 23-4 (51) М. Кл. С 07f 9/24
С 071 9. 26
С 07с1 105 02 с присоединением заявки «,е—
Государственный комитет
Совета Министров СССР ео деяам изобретений (32) Приоритет—
Опубликовано 05,05.75. Бюллетень ¹ 17
Дата опубликования описания 10.11,75 (53) УДК 547.26 118..07 (088.8) и открытий
1 (72) Авторы изобр те:пtя
Э. Е. Нифантьев, Д. А. Предводителев и М. К. Грачев (71) Заявитель
Московский государственный педагогический институт им. В. И. Лениьа (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
N-АЛ КИЛОКСААЗАФОСФОРИ НАНОВ-!,3,2
Изобретение относится к фосфороргашгческой химии, а именно к способу получения
EIpo;t:B0äíû.; U-алкилоксаазафосфоринаноз1,3,2 общей формулы! ,Сне-Х ..
СН Р-Я сн,-о10 где R — алкил; R — алкокси-, диалкиламнно груп.-а, «лор, которые обладают физиологической активностью.
Известен способ получения !производных оксаазафосфоланов-1,3,2 из этаноламина или его Х-алкилпроизводных и производных фосфористой кислоты.
Предлагаемый, способ получения производных Х-алкилоксаазафосфорсвнанов-1,3,2 заключается в том, что N-алроилпропаноламин-1,3
Обрабатывают производным фосфористой кислоты и выделяют целевой продукт известными приемами.
В качестве производного фосфористой кислоты ооычно гприменяют треххлористый фос- 25 фор, алкилдихлорфосфит или амидодихлорангидрид фосфористой кислоты и процесс ведут в среде органического растворителя, например гексана, .при (— 5) — (— 10) С в присутствии третичного амелина.
Прп и спользова пни B K 3 1ccTBc н роизводного фосфористой кислоты ес гексаалкнлтриамнда процесс чаще всего про водят при 120 С.
ЯМР P --спектры сняты на приборе 1 ХН4Н100 (40,5 ягц, без раствор1 тсля, внешний стандарт 85",о-Hая фосфорная кислота).
Во всех пр:1мсра«для тонкослойной «роматографин используют А1 Оа и систему бензол-диоксан (3: 1).
П р» м е р 1. Получечис З-нзо.тропил-2-«лороксаазафосфоринана-1,3,2.
К раствору 23,7 г (0,172 л оль) треххлорнстого фосфора в 300 л.л абcîëþòíîãî эфира при интенсивном перемешпваннп си (— 5) —— (— 10) С в атмосфере сухого аргона прибавляют по каплям раствор смеси 20,1 г (0,172 моль) Х-,изонропилпропаноламнна-1,3 и 34,7 г (0,344 люль) триэтилам,ина в 100 л:л абсолютного эфира, перемешивают 1 час пр . комнатной температуре, отделяют осадок, промывают его эфиром, отгоняют раствор итель, остающуюся желтую маслянистучо жлдкость, дымящую на воздухе, перегоняют в вакууме и получают 20,3 г (65 <>) целевого продукта, т. кпп. 68 С/0,5 мя; пй 1,5045;
d4 1,168; МКп 46,15 (вычнслено 46,31).
ЯМР P"-спектр: синглет при — 161,0 м. д.
Пример 2. Получение 3-изопропил-2-метоксиоксаазафосфорпнана-1,3,2.
469710
Составитель Л. Каруииив
Редактор Т. 1Т1аргвнова Техред Е. Подурушиив Корректор В. Гутман
Заказ 899/1293 Изд. М ббб Тира>к 529 Подписное
Ц1-! ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред, «Патент»
Как в примере 1, к раствору 13,3 г (0,1 моль) дихлорангидрида метилового эфира фосфористой кислоты,в 300 л>л аосолютного эфира добавляют 11,7 г (0,1 л>оль) и изонропил>пропаноламнна-1,3 и 21,2 г (0,21 моль) тр:>этиламина в 00 л>л абсолютного эфира, поступают аналогH%HQ примеру 1 и после перегонки бледно-жслтой маслянистой жидкости в вакууме:юлучают 8,0 г (45о>о) целевого Ipoдукта, т. кип. 47 С/0,5 мм; RJ 0,87; и» 1,4655;
4 1,042.
ЯМР Рз -спектр: синглет при — 138,5 м. д.
Вычислено, %. С 47,4; Н 9,09; Х 7,92;
P 17,5; МКо 47,34.
С7Н IgNO2Р.
Найдено, %. С 47,1; Н 9,16; N 7,99; P 17,35;
МКо 46,9.
Пример 3. Получение 3-изопроп>ил-2-этоксиоксаазафосфоринана-1,3,2.
Из 13,5 г (0,092 моль) дихлорангидрида этилового эфира фосфористой кислоты и
10,7 г (0,092 моль) N-изопропил пропанолам ина-1,3 аналогично примеру 1 получают 10,6 г (60%) целе вого вещества, т. кип. 50 С/0,5 мм;
»о 1,4605; d4 1,008; R; 0,89.
ЯМР P ñïåêòð: синглет при — 137,0 м. д.
Вычислено, /о. С 50,3; Н 9,43; N 7,33;
Р 16,23; МК 51,94.
C>IH I >INOg P.
Найдено %. С 50,38; Н 9,51; Ы 7,28;
P 15,86; MRD 51,75.
П р и и е р 4. Получение 3-изопропил-2диэтиламидооксааза,фосфоринана.
Используя 23,5 г (0,135 моль) дихлорангидрида диэтиламида фосфористой кислоты
300 мл абсолютного эфира и раствор 15,9 г (0,135 моль) N-изопропилпропаноламина-1,3 и 27,3 г (0,270 моль) триэтиламина в 100 мл абсолютного эфира, аналогично примеру 1 получают 17,8 г (60%) целевого продукта, т. кип. 69,0 С/0,5 мм; n > 1,4910; d4 1,035. Вычи слено, о/о. Н 10,6; P 14,1; МК>а 63,2.
СIoHasNaOP.
Найдено, %. Н 10,85; Р 14,32; MR„61,5.
Пример 5. Получение 2-(N-изопропиламинопропокси - 1,3) - оксаазафосфоринана1,3,2.
11,7 г (0,1 моль) N-изопропилпропаноламина-1,3 и 24,7 г (0,1 моль) гексаэтилтриамида фосфористой кислоты нагревают при
120 — 130 С до выделения расчетного количества диэтиламина, перегоняют в вакууме и получают 5,3 г (20%) целевого вещества, т. кип. 102 С/0,5 мм; nD 1,4698; d 0,9877;
1о R; 0,61.
ЯМР P"-спектр: синглет при — 133,8 м. д.
Вычислено, /а. С 54,8; Н 10,38; N 10.65;
Р 11,8; MRL> 74,00.
С) 1Н27Х202Р.
15 Найдено, >в. С 54,85; Н 10,48; N 10,57;
P 1,48; МКп 74,05.
П ip и м е р 6. Получение 2- (Х-изопропил аминопропокси - 1,3) - оксаазафосфоринана29 1,3„ 2.
Как в примере 5, из 67 г (0057 л>оль)
М - изопропилпропаноламина-1,3 и 9,3 г (0,057 моль) гексаметилтриамида фосфористой кислоты получают 5,8 г (39%) целевого вещества, т. кип. 102 С/0,5 мм; п>о 1,4696;
К> 0,60.
ЯМР Р3>-ñïåêòð:ñHIIãëåò при — 133,8 м. д
3О Предмет изобретения
1. Способ получения производных N-алкилок саазафосфорина.нов - 1,3,2, отлича>ои!ийся тем, что N-алкилпропаноламин-1,3 подвергают взаимодействию с производным фосфористой кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отлича>ои>ийся тем, что
40 в качестве производного фосфористой кислоты используют треххлористый фосфор, алкилдихлорфосфит или амидодихлорангидрид
>фосфористой кислоты и процесс ведут в среде органического растворителя, например гексана, при (— 5) — (— 10) С в присутствии третичного амина.
3. Способ по п. 1, отлича>ощийся тем, что в качестве производного фосфористой кислоты используют ее гексаалкилтриамид и процесс ведут при 120 С.