Способ получения -аминопропилфосфинов или их окисей

Способ получения -аминопропилфосфинов или их окисей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

I»> 4697II

CoIoa Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 05.10.72 (21) 1836397 23-4 51) М. Кл. С 07f 9/50 с присоединением заявки— (32) Приоритет—

Оп .бликовано 05.05.75. Бюллетень ¹ 17

Государственный комитет

Совета Министров СССР по лелем изобретений н открытий (53) УДК 547.241.07 (088.8) Дата опубликования описания 10.11.75 (72) Авторы изобретения

Р. К. Валетдинов, Т. В. Яковенко и Д. Ф. Яковенко (71) Заявитель Казанский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетического каучука им. акад. С. В. Лебедева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

7-АМИНОПРОПИЛФОСФИ НОВ ИЛИ ИХ ОКИСЕЙ

3.„Р (CHzCHzCHzNHz)q„ и

Изобретение опнкхсится к способу получен ни у-а минсхпропилфосфи но1в и.ти их окисей общей формулы: где К вЂ” ал кил;

n = 0; 1;

Х вЂ”,кислород изви отсутспвует.

Эти coåäHíåн ия могут быть использованы в произ водстве огнестойких полимерных ьматериалов и качеспве активных добавок для эпоксидных компаундскв и клее в и как структури рующие агенты .при получеции полиурста но в.

Известен спсксо б получения трис-(у-амовнопролил)-фосфина и его окиси (n=0) восстаио влен ием трис- (р-ц ианэтил) - фосфина или 20 его окиси при кипячении в водной среде в присутствии катализаторов.

Недостатком такого |способа является длительность (до 20 час) процесса восстановления.

Целью изобрететоия является упрощение процеоса и разработка способа, пригодного также для получения не описаHHbIx ранее аткплскис-(у-аминстпропил) - фосфинов пли пх опои сей. 30

Для .достижения постановленной цели предложено восста новление соозтветствующих исходных-P-цианэтильных производных вебпи электр ол ити чески IB скзисл ой ил и щелочной середе жел ател ьн о ттрн "1:òîòíþ ст и тока

2 — 10 a/дя .

Восстановление проводят в электролизере с мембраной, разделяющей каторжное и анодпое пространства.

В качесттве катода можно inðinìeíÿòü губчатую медь или губчатый никель, а в качеспве а нода — платину.

Электровосстансхвление лучше проводить п ри 0 — 20 С.

Выход целевого продукта до 80Я> на вступии витий;в:р еа кци ю исходный продукт.

Полученные вещества;почти «е со держат побочных п родуктсхв реакции. Непрюреагировавшпй июхскдньтй;ттрсхдукт может быть icHOIB3 кспользсхва н IB реакции без предварительной ооработки.

П р и м eip 1, Трнс-(у-аминопропизI) - фосфни

В электролизер, снабженный мешалкой, керамической ме мбраной и термометрам, за. гружают 30 н л 10%-яого раствора соляной кислоты и 10 г трис- (P-цианэтил) -фосфина.

Катодом служит трубчатый:никель, анодом— платиновая проволока. Реакционную массу энергично перемешивают в течение 2 час при

469711 темп1ературе 20 -22 С, кот01рую поддержи вают иодачей холодной воды з рубашпсу эл ектролп1 зер а. Плотность тока 6 — 10 а/дл12.

Затем реакц)поп1 ную смесь .выливают, и ненрореатип)101ва вший трис- (Д-циHIHýò Ië) -фо сфин отфп1льтровьпва)от (5,52 г). Фильтрат упаривают

IH,ïîëó÷àþò хлоргидрат трис- (P-ам,.lноп)ропп) 1)фосф ина,в в.i, Iå ослых,I

11pIH температуре выше 200 С разлагаются, не п)лавясь, Выход 4,8 г (72,2% от вступившего в реакцию лроду)кта) .

Найдено, %: С 34,15, 34,08; Н 7,98, 8.25;

N 13,12, 13,01; P 9,64, 9,47.

С9Н27 С!3 ХЗ Р °

Выч :.слепо, %: С 34,34; H 8,58; N 13,35;

P 9,85.

П р и м с 0 2. Окись трис-(,-ам:IHo;Ip;)0,171)фосфнна.

В элсктролизер по примеру 1 вносят в качеет ве католита 50 )la 3 и. раствора cдкого натра и 10 г окиси трис-(I1-цианэт).л)-фосфнна.

Анолитом слуокит также 3 н. раствор щелочи.

Катодом является губчатая медь, анодом плат11нс в11 я.:. 1иовo лока. Электр овосста нов чсн ис

25 осущеGTIBClÿIOò:B течепгие 1,5 час 11рп1 0- — 4 С и плотности тока 3 — 4 а/д)1 . Затем католнт

BbI;IIIIBBIoT, катоды и мембрану иромыва)от д11стпллпров21нной водои. Не:1!)орcагпрOвав цп1й продукт отфильтровывают, Фпльтрат на30 сыщают !IIoT;1UIoiil и .окись трис- (g-ампночроп)ил) -фо фина э1кстрагируют .."..риди ном. Полученное вещество предста вляет c000й светло-жc÷òoc масло,,котор )c при стоянии кр:I35

1сталлп1зуется. После перекристаллизацпш нз ледяной уксусной кл1 слоты т. ил. окиси

58 — 59 С. Выход 6,58 г (85,2% от встуиившс;1)o в .реакцию иродуп<та) .

Най 1ено % С 48 42 48,12; Н 10,53, 10,09;

N 18,67, 18,56; Р 13,91, 13,58.

С,Н„1,О Р

Вычислено, %: С 48,87; Н 10,96; N 19,60;

P 14,02.

Пример 3. Бутилбис- ()7-аминопропил) - 45 фосфин.

В элсктрзлнзер по примеру 1 наливают

30 л1Л 10%-ного раствора соляной кислоты и

BiHoGят 10 г бутилбис- (р-цианэтил) -фосф)пна. 50

Като1д ом,служит губчатый:н икель, анодом—

1платиновая проволоп а. Реа кцпонную маосу э нергичп10 перемеш)пвают 1в течение 2 час при темпе1рату)ре 20 — 22 С, которую поддерживают иодачей холодной воды iB рубашку элек- 55 тролизера. Плотность тока 8 — 10 a/äëÐ, Затеем реакционную смесь выл и1вают н нсп|рореагирдовавшп1й бутилбис- (p-цианэтил) -фосфпн .экстраги)руют бензолом. Фильтрат уппарива1от и в остатке получают белое кристB;I;IlIRcокое

1вещество хлоргидрата бутилбис- (х -.аминопро11п)л) -фо)сфина. Кристаллы Imp» нагревании вьпше 200 С разлагаются,,не илавясь. Выход

5,64 г (63,3% от вступившего iB реакц)ию фосфина) .

Найдено, %: С 42,23, 42,14; Н 8,98, 9,2;

N 10,1, 9,78; Р 10,15, 10,87.

С „Н,-,!х1,С1,Р.

Вычислено, %. С 42,71; Н 9,б!; N 9,98;

P 1,03.

Метил-, этнл-, п1 ропилбис-()-аминопропил)фосфп!ны п1олуча)от аналогичного.

П р и м е:р 4. Ок1ись бутилбис- (7-,аминов р оп1и 1) -фос ф и н а.

В электролизе р о п1р1име|ру 1 загружают

10 г окиси бутилоис- (!3-цианэтил) -фосфина з

30 II» 10 /и-ного раствора:оляиой кислоты, Катодом служит губчатый никель, анодом— платиновая Ililpo!Boло1ка. Реакцион1гую смесь перемеш)пвают в течение 2 час п1ри 20 — 22 С, которую иоддержнвают |подачей холодной воды в рубашку электролизера. Плотность тока 8 — 10 а/для. Непр01реаги!ровавшую окись бутилбиc- (7-цианэтил) -фосфина экстрагируют бензолом (4,5 г). После упа ри)вания фильтрата на кип)яшей водя1ной ба не получают хл01ргид р а т окиси б утил бис- (!)-ам н нопропил) -фосфина, . который п редставляет собой белое к1р)гсталлическое вещество, разлагающееся при нагревании выше 200 С.

Н,айдено, %: С 40,72, 40.56; Н 9,10, 8,95;

Р 10,35, 10,08; 9,24, 9,17.

С)1) Н 7С17Х20 Р.

Вычислено, /и .. С 40,96; Н 9,22; Р 10,58;

N 9,56.

OiKIIGII мст:1л-, этил-,,проппилби=- (/-аминопролил) -.фосфинов получают аналог1ично.

Предмет изобретения

1. Сиособ получения 7-аминопроцилфосфинов или:их окисей общей формулы: где R — алкп1л; п = 0; 1;

Х вЂ” ки)словаре I, или отсутствует, восстановлением соответствующих 3-цианэтильных производ1ных фосфннов или их опсисей,в водной среде, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, iBосстановление исходных, продуктов ведут эле.стролп1тичеоки.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве катода применяют губчатую медь или губчатый никель, а в качестве анода— пл ати.ну.