Способ получения транс-циклогександиола-1,2

Способ получения транс-циклогександиола-1,2

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

11 11 4705I 3

Союз Советских

Социалистических республик

К А81ОРСИОМУ СВЙ,Е ГЕЛЬСТНУ (GI) Дополнительное к аит. свид-ву (22) Заявлено 04.10.73 (21) 1962728, 23-4 (5!) М. Кл. С 07с 35/14

С 07с 3!/20

l (23) Приоритет

I с присоединением за>гвки ¹

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 15.05.75. Бюллетень ¹ 18 (53) УДК 547.593.221.07 (088.8) Дата OHyoликования описания 28Л38.75 (72) Авторы изобретения

Я. М, Паушкин, С. А. Низова, Н. Н. Баянова, E. E. Янченко, В. P. Крышкина и А. И. Щорс

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленности им. И. M. Губкина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ транс-И,ИКЛОГЕКСАНДИОЛА-1,2

Изобрстсние относится к области полу 1снп11 циклических диолов, в частности к способу получения транс-циклогександиола-1,2, который находит применение в кач ствс .1олупродуктя В промышленности ОрГанпческОГО синтеза, при производстве пластмасс, пластификаторов, а также используется в синтезе пирокатехина, Известны способы получения цикгн1чсских диолов путем эпоксидирования циклогексеня органическими гидроперекисями при повышенной температуре в присутствии гомогснных или гетерогенных катализаторов, Применение гомогенных катализаторов создает трудности при отделении катализатора от реакциошьой смеси, а использование такого гетерогенного катализатора, как окись шсстивалентного молибдена, не обеспсчиваст высокого выхода целевого продукта.

Способ получения циклогександиола-1,2 с использованием гетерогенного катализатора, приготовленного на основе молибденсодсрзкящей керамики, также нельзя применить в промышленности, Такой катализатор труднодоступен, получается с невоспроизводимыми свойствами, 1то существенно сказывается ня Выходе целевого продукта, который колеблется В широком интерВяле, кроме ТОГО, ООрязуpòc» мно! О побочных продуктов — все это в целом уcложняет технологп1еский процесс.

По предлагаемому способу в качестве гстерогеннОГО .Ятялизятор11 испо. ьзу10T, 1с1 кодоступные, широко выпускаемые промышленностью соединения — смесь ЧООз и Мп50.1 или МтЗО4 при соотношении в вес. % МпОз

:. 1 .пЬО., нли МОЬО„равном 5:0,1 — 1,5 в расчете на П1дроперекись. Катализатор рекомендуется братl В количестВе 6 вес. %, с 1итая нЯ взятую гидроперекись.

Гидролиз окиси циклогексена целесообразно проводить в паровой фазе при 280 †3 С и скорости подачи суммы компонентов 0,1—

15 0,15 ч — .

Окись циклогексена и воду берут в соотношении, соответствующем 3 — 4 объемом воды и 1 объему окиси, пропуская смесь через стеклянный или эмалированный реактор, за20 полненный кварцевой насадкой. Эпокись количественно Гндролизуетс» с ооразованисм транс-циклогександиола-1,2.

Пример 1. В реакциоьп1ую колбу загружают 45,6 г циклогексена и при перемсшива25 нии подают 0.76 г Окиси молибдена и 0,15 г сульфата марганца. Температуру поднимают до 78 С и затем прикапывают 16,2 г гидроперекиси кумола в течение 15 — 20 мин с такой скоростью, чтобы температура не поднн30 малась выше 80 С. Через 4 ч конверс1гя гид470513

Количество компонентов каталитической системы, считая на гидроперекись, вес. о

Исходное вещество, г

Выход окиси циклогексена, считая на взятую гидроперекись

Пример гидроперекись кумола циклогексен

МоО, Мп804 вес. ог

16,5

16,5

16,5

9,5

45,6

45,6

45,6

45,6

8,9

8,7

8,8

9,05

90,6

88,6

89,6

92,1

0,1

1,5

5,0

5,0

5,0

5,0

3

5

1,0

0,1

* Конверсия гидроперзкиси кумола 92 ; конверсия гидроперекиси mpem-бутила 95 .

* В примере 5 исследовалась гидроперекись трет-бутила.

Составитель Н. Базлева

Техред Л. Казачкова

Корректор Е. Рогайлина

Редактор Л. Емельянова

Заказ 1970/9 Изд. гй 1434 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 роперекиси составляет 92,7%, выход окиси циклогексена, считая на взятую гидроперекись 86,2%.

Катализатор легко отделяется от реакционной массы отстаиванием и его можно многократно использовать без изменения активности. Остаточное содержание гидроперекиси в реакционной массе 2 /о.

Пример ы 2 — 5. Сохраняя те же соотношения исходных веществ и осуществляя синтез, как в примере 1, проводят опыты 2 — 5.

В опытах 2 — 4 изменяют соотношение компонентов каталитической системы.

В опыте 5 используют гидроперекись трет. бутила (см, таблицу).

Пример 6. В кварцевый или пирексный реактор, длиной 50 мм и диаметром 10 мм, заполненный кварцевой насадкой (35 см ) при температуре 300 С пропускают в токе водорода 6 мл воды и 1,5 мл окиси циклогексена в 1 ч. Спустя 5 ч катализат объединяют и циклогександиол экстра гируют этил ацетатом, который далее испаряют. После перекристаллизации из этилацетата выделяют 8,1 г трансциклогександиола-1,2 с т. пл. 104 С, что соответствует выходу 95,2 /в.

Предмет изобретения

1. Способ получения транс-циклогександиола-1,2 окислением циклогексена органической гидроперекисью при 80 †1 С в присутствии гетерогенного катализатора с последующим гидролизом образующейся при

10 этом окиси циклогексена и выделением целевого продукта известными приемами, о т л ич ающийсятем,,что,,с целью упрощения технологии процесса, в качестве гетерогенного катализатора используют смесь МоОз и

15 MnSO или MgSO4 в вес. /о при соотношении

МоОз.NnSO4, или NgSO4, равном 5:0,1 — 1,5 в расчете на гидроперекись.

2. Способ по п. 1, от лич ающий ся тем, что катализатор берут в количестве 6 вес.

20 от взятой гидр оперекиси.

3. Способ по п. 1, о тл и ч а ю щи и с я тем, что гидролиз окиси циклогексена проводят в паровой фазе при 280 — 320 С и скорости подачи суммы компонентов 0,1 — 0,15 ч — .