Фотополимеризующаяся копировальная композиция

Фотополимеризующаяся копировальная композиция

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПИ -Е:

ИЗОБРЕТЕН ИЯ < i) 470978

Саже Советскнх

Социалистических

Реслублнк

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 03.09.71 (21) 1696618/23-4 (51) М. Кл. б 03с 1/72 (32) Приоритет 07.09.70 (31) Р 2044233.5 (33) ФРГ

Опубликовано 15.05.75. Бюллетень М 18

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений н открытий (53) УДК 771.111.7 (088.8) Дата опубликования описания 03.09.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Курт-Вальтер Клюпфель, Хартмут Штеппан и Манфред Хазенегер (ФРГ) Иностранная фирма

«Калле АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) ФОТОПОЛИМЕРИЗУЮ1ЦАЯСЯ КОПИРОВАД1,НАЯ

КОМПОЗИЦИЯ

Известные фотополимеризующиеся композиции, находящие в настоящее время различное применение, например, в технике репродуцирования, содержат связующее, фотоинициатор и фотополимеризующееся соединение, на- 5 пример эфир акриловой или метакриловой кислоты, преимущественно акриловой кислоты, с различными алифатическими спиртами.

Примерами могут служить такие мономеры, как гександиол- (1,6) -диакрилат, триэтиленгликольдиакрилат, полиэтиленгликольдиакрилат, неопентилгликольдиакрилат, диглицериндиакрилат, триметилолпропантриакрилат, пентаэритриттетраакрилат, дипентаэритритгексаакрилат и др. 15

Фотополимеризующиеся композиции отверждаются при действии света тем быстрее и сшиваются тем сильнее, чем больше число акрилатных групп в молекуле мономера. С другой стороны, количество акрилатных 20 групп в молекуле мономера не должно быть слишком большим, чтобы избежать легкого сшивания в мономере. В этом отношении наиболее подходящим мономером является пентаэритриттетраакрилат. 25

Если в фотополимеризующихся композициях предпочитают применять жидкие мономеры, то кристаллизация в копировальных композициях и получаемых из них копировальных материалах может приводить к не- 30 равномерности слоев и недостаткам при копировании.

Чтобы а основе жидких мономеров получать копировальные композиции или слои нужной прочности и чтобы копировальному составу до и после экспонирования можно было прпдать нужные свойства, в копировальные композиции добавляют органические полимеризаты в качестве связующего. Выгодно так подбирать мономеры и добавляемые полимеризаты, чтобы мономеры могли размягчать полпмеризаты. Это обеспечивает более высокое содержание мономера и получение нелипких слоев.

Важно, чтобы мономер не был летучим, так как при получении слоев и сушке может теряться значительное количество мономера.

Например, триметилолэтантриакрилат, обеспечивающий получение составов большой светочувствительности, все же имеет высокую летучесть. Полученные на его основе слои ха-.. рактеризуются высокой склонностью к слипанию.

Пентаэритриттетраакрилат трудно летуч и позволяет получать прочные неклейкие фотополимерные слои. Этот акрилат, однако, при комнатной температуре представляет собой твердое хорошо крпсталлизующееся соединение, которое пз-за этого непригодно для использования.

Можно получать жидкие акриловые эфиры пентаэритрита с менее вь(раженными свойствами кристаллизации. Согласно немецкому патенту 1.267.547 этого достигают тем, что пентаэритрит этерифицируют акриловой кислотой только частично. На одной из стадий эфирное производное суммарно соответствует триакрилату, а остальные ОН-группы остаются свободными или по другому способу далее модифицируют, например, взаимодействием с диазометаном, окисями алкиленов, хлоралкилэфирами и различными отличающимися от акриловой кислоты кислотами.

Пентаэритриттриакрилатные мономеры, имеющие очень ограниченную летучесть и обеспечивающие низкую липучесть и высокую светочувствительность слоев, обладают однако существенным недостатком, причина которого обусловлена способом их получения. Так, эфир, суммарный состав которого соответствует триакрилату, получают в виде смеси разных продуктов с различной степенью этерификации акриловой кислоты. При этом преимущественно образуется хорошо кристаллизующийся тетраакрилат, который при хранении мономера частично кристаллизуется. Такая кристаллизация может происходить и в фотополимеризующихся композициях, при этом качество полученных из них копировальных материалов ухудшается.

Согласно изобретению применяют фотополимеризующиеся композиции, содержащие связующее, фотоинициатор и в качестве фотополимеризующегося соединения соединение общей формулы 1 г (.„И,ОР, В,ОН,С вЂ” С СГ H ОР" Ц О;-1 (, К ОНИКС СН; 6Hz б где Х вЂ” простая связь, атом кислорода или группа СН, Z — группы — СΠ— и — СНОН;

R(— R4 — атомы водорода, акрильная или метакрильная группа, при этом Z — карбонильная группа, если Х вЂ прост связь и, по крайней мере, один из R(— R4 — акрильная группа.

Согласно изобретению предлагаются фотополимеризующиеся копировальные композиции, которые содержат, по крайней мере, одно связующее, одно полимеризующееся соединение формулы 1 и, по крайней мере, один фотоинициатор.

Соединения формулы 1 и при высокой степени этерификации практически не облада(от способностью к кристаллизации.

Новые эфиры получают кислой азеотропной этерификацией соответствующих тетраили пентаспиртов, что приводит к большим выходам эфира. Для достижения высокой плотности сшивания, т. е. получения возможно более высокочувствительной фотополимери5

65 33 юще((ся КОЛ(позиции при получении мономе ра этерификацию с помощью акриловой или акриловой и метакриловой кислоты необходимо проводить возможно глубже, до три- или тетраэфира. Этерификация вторичных ОНгрупп происходит медленно, поэтому к концу этерификации, как правило, образуется тетраэфир.

Заменителями соответствующих полиолов могут быть 2,2,5,5-тетраоксиметилциклопентанон (1), 2,2,6,6-тетраоксиметилциклогексанон (11), 2,2,6,6-тетраоксиметилциклогексанол (111), 3,3,5,5-тетраоксиметилтетрагидро1,4-пирон (IV) и 3,3,5,5-тетраоксиметил-4-окситетрагидропиран (Ч).

11редпочтительные мономеры получают из полиолов 1 и III. Особенно выгодны эфиры 1, как возможно более высокоэтерифицированные продукты, поскольку они наиболее легко получаются и полученные на их основе копировальные слои обладают лучшей светочувствительностью.

Полученные на основе мономеров фотополимеризующиеся композиции могут содержать

/ (в зависимости от назначения) различные добавки, например ингибиторы термической полимеризации, доноры атомов водорода, вещества, модифицирующие сенсиометрические свойства слоев, красители, окрашенные и неокрашенные пигменты, цветные компоненты, индикаторы, пластификаторы и т. и. Добавки желательно выбирать так, чтобы они возможно меньше поглощали актиничное излучение, важное для инициирования.

В качестве фотоинициатора в копировальных композициях изобретения могут применяться различные вещества, например бензоин, бензоиновый эфир, многоядерные хиноны, например 2-этилантрахинон, акридиновые производные, например 9-фенилакридин, 9-пметоксифенилакридин, 9-ацетиламиноакридин, бензакридин; феназиновые производные, например 9,10-диметилбензо- (а) -феназин, 9-метилбензо-(а)-феназин, 10-метоксибензо - (а)феназин; хиноксалиновые производные, например 6,4,4"-триметокси-2,3-дифенилхиноксалин, 4,4"-диметокси - 2,3 - дифенил - 5 - азахиноксалин; хиназолиновые производные и т. и.

В качестве связующего можно применять полиамиды, поливиниловый эфир, поливинилацетали, поливиниловый простой эфир, полиакриловые эфиры, полиметакриловые эфиры, полиэфиры, алкидные смолы, полиакриламид, поливиниловый спирт, полиэтиленоксид, полидиметилакриламид, поливинилпирролидон, поливинилметилформамид, поливинилметилацетамид, а также смешанные полимеризаты мономеров, которые образуют гомополимериза.

В качестве связующих можно также применять природные вещества, например желатину, эфиры целлюлозы и т. п.

Лучшими являются связующие вещества, которые растворяются в воднощелочных растворах и не набухают в них, что дает возмож470978 ность получать слои, которые можно проявлять водными щелочами. Такие связующие могут содержать следх юи1,ие группы: — СООН, — ЯО,Н, — БО,Н, — SOP!FIg, SOp NH — СО— и т. п. Примерами могут быть такие продукты, как смолы из ма,леиновых эфиров, продукты полимеризации N- (n-толилсульфонил)карбаминовой кислоты и (P-метакрилокси)этилового эфира и смешанные продукты полимсризации подобных мономеров с другими мономеоами, смешанные продукты полимеризации стирола и малеинового ангидрида и смешанные продукты полимеризации метилметакрилата и метакриловой кислоты.

К мономерам изобретения можно добавлять известные мономеры, особенно акриловые эфиры многочисленных алифатических спиртов.

Фотополимеризующиеся вещества изобретения могут найти широкое применение, например, для получения безопасного стекла, лаков, которые под действием света или корпускулярного излучения, например потока электронов, затвердевают, особенно в качестве светочувствительных копировальных составов для репродукций.

Другими областями применения изобретения являются копировальные эмульсионные слои или пленки для фотомеханического получения печатных форм высокой, глубокой, плоской, офсетной печати, для рельефного копирования, например для получения текстов для слепых, для одиночных копий, дубящихся пигментированных картин и т. и. Эти композиции могут также применяться для фотомеханического получения цинкографий для изготовления именных табличек, для копировальных схем и для частичного травления.

Особое значение имеют копировальные составы изобретения в качестве копировальных слоев для фотомеханического получения форм для плоской печати и цинкографии, особенно в качестве предварительно сенсибилизированных материалов.

Копировальные композиции для указанных целей можно употреблять в виде раствора илп дисперсии, например в виде копировального лака. который наносят на отдельную подложкх. например, для цинкографии, для получе ия копировальных схем, для получения шаблонов офсетной печати и т. и.

Композицию можно также применять в ка естве твердого светочувствительного слоя на соответствующей подложке, пригодного для хранения копировального материала, например, для получения печатных форм.

Композиции во время полимеризации под действием света нужно предохранять от воздействия кислорода воздуха. чего можно достичь, например, с помощью парафинового покрытия поверхности.

При использовании состава в виде тонкого копировального слоя желательно сверху него наносить малопроницаемую кислородом п,тенку. Для этой цели пригодны полиэфирные

65 пленки. Пленку мОжнО изготовлять из такого материала, который растворяется в проявительной жидкости или по крайней мере в ней не отвердевает во время проявления. Для этих целей пригодны воск, полпвиниловый спирт,полифосфаты, сахар и т. п.

В качестве подложки для копировального материала изобретения можно применять фольгу алюминиевую, стальную, цинковую, медную или пластмассовую, например из полиэтилентерефталата или ацетата целлюлозы, а также подложку для офсетной печати. например перлоновую сетку. Во многих случаях выгодно поверхность подложки предварительно обработать (химически или механически) с целью придания слою правильного положения или для уменьшения отражательной способности подложки по отношению к актпничному светх.

Светочувствительные материалы на основе копировальных композиций изобретения получают известными способами.

Можно, например, композицию растворить в растворителе и раствор или дисперскчо литьем, обрызгиванием, кистью или вальцами нанести на соответствующую подложку в виде пленки и затем высушить. Толстые слои (например, 250 мкм и выше) лучше получать экструзией или прессованием в виде отдельных пленок, которые затем наслаивают на подложку.

Обработку копировального материала осуществляют известными способами.

Поскольку все многоатомные спирты по молекулярному весу не сильно отличаются, для получения тетраэфпров можно применять общую методику.

В трехгорлую колбу с мешалкой, водоотборником и обратным холодильником загружают (вес. ч.) 200 — 210 многоатомного спирта, 430 — 580 акриловой кислоты или смеси акриловой и мета криловой кислоты (100%-ной), 500 — 800 бензола, 5 — 20 концентпированной серной кислоты и 0,5 — 5 окиси меди (1) и смесь нагревают при перемешиваиии в течение 3 — 7 ч для удаления расчетного количества воды азеотропной перегонкой. После охлаждения реакционной смеси избыток кислоты нейтрализуют 10 — 20 О/О -HbIM водным паствором хлористого натрия н затем 12—

25%-ным водным раствором карбоната калия.

После отделения и сх шки органической фазы сульфатом натрия бензол отгоняют в вакууме, предварительно добавляя 2 — 10 вес. ч. стабилизатора, например п-метоксифенола.

Тетраэфир многоатомного спирта получают с выходом 40 — 90О/о, с оптимальным выходом по,пх чают тетраакрилат соединения формулы

1. Неполностью этерифицированный продукт получают, прерывая реакцию при достижении нужной степени этерификации, которую определяют по количеству отделенной воды.

Пример 1. Раствор следх ющих количеств компонентов, вес. ч: 1,4 смешанного продукта иолимеризации метилметакрилата и метакри470978

55

60 ловой кислоты (со средним молекулярным весом 33 000 и кислотным числом 85,5); 1,4 этерифицированного акриловой кислотой 3,3,5,5тетраоксиметил - 4-окситетрагидропирана (V, число омы.тения;55); 0,2 1,8-zrroKcr:этокснсе:<сана; 0,05 9-фенилакридина; 0,02 супранола синего GI (С.1.50.335) и 15 этиленгликольмоноэтилового эфира наносят па электролитически очищенную и анодированную алюминиевую фольгу толщиной 0,3 мм путем напыления, сушат. Вес слоя 5 — 6 г/м .

На следующей стадии на высушенный, очищенный от растворителя фотополимеризующийся слой наносят плохо проницаемый для кислорода защитный слой путем полива раствора следующего состава, вес. ч: 1 сахара:

1 метилцеллюлозы (Тилоза МН 20 фирмы

Калле АГ, Висбаден-Биебрих); 1 сапоттиня, 0 1 сорбиновой кислоты и 96,9 воды. Вес слоя

1 г/м2.

Полученную пластину из фотополимера освещают в течение 1 мин под негативом ксеноновой точечной лампой (СОР ХР 5000 фирмы Штауб Ной Исенбург, торговое наименование «Ксенотсоп») на расстоянии между лампой и копировальной рамкой 80 см. После экспонирования с помощью водно-тцелочного проявителя, описанного в примере 8 немецкого патента 1.198.366, удаляют участки, не имеющие изображения. Затегл сс быстро промывают разбавленной 1% пой вол; ой сгтосфорной кислототл. Получают Konoпто воспрпнимающую краску позитивнуто псчатнуто форму, у КоТопоН участки, не и.".-..101 irrc ..", 5пят;т;.1111 . остаются неокрашенными.

Если пластину после получения не сразу используют для печати, то ее можно г :мм.тстовать известным способом.

Пример 2. Раствор следующих количеств компонентов, вес. ч: 1,4 этерифицированпого акриловой кислотой 2,2,6.6-тетпаоксиметилпиклогексяно,ча (III, число омылеттия 480,6);

0.5 якриловой смолы со cpei ттим молек ляпным весом 36000 (элваттит 2008 фиттмт,т?Ттопон де HeMvp и Ко, Внлмиттгтон, СТЕЕА ); 0,9 смешанного пподскта полттмепизапии метилметакпи,чата и метак",иловой кислоты (со средним глолетс ляттттьтм весом 40 000 и кислотттьтм чис,чом 90 — 105); 0,05 2,3-ли-(4-метоксиЖеттил) -6-метоксихиноксялиня; 0.2 1,6-irvoKcz<этоксигексяпа; 0,02 с ппянола синего Gl u

15.0 этиленглпкольмоноэтилового эфира наносят тт",ïi.rëåíèåì на ппедвапительно очитттентт то -гтектпо,чизогл а.ттомнттиевхчо сто,тт, т то..тщиной 0,1 мм (Ротаблатт Ротаппинт АГ. Renлин). По,чтчетлньтй слой сушат при 100 С в течение 2 мин в сушильном шкафу. Вес слоя

Б г!ттл .

Затем на этот фотополимерный слой няттосят защитный слой поливом раствора, содег,жащего (вес. ч.) 15 поливинилового спп» ; (элванол 52-22 сЬирмы Дюпон те Немур и 1"".

Вилмингтоп, CIIIA) и 0,25 алкилбензолс ., фоната натрия в кячестге сма шваютцего

ЗО

-то

50 агента в 485 вес. ч. воды. Вес защитного c,чоя

0,5 — 1 г/м .

Материал экспонируют, как в примепе 1. через негатив в течение 1 глитт, после чего проявляют. Получают неокрашегн i; ьысокопроизводительную позитивную печатную форму с хорошей восприимчивостью к краске.

Пример 3. На биаксиально вытянутую полиэтилентерефталатную пленку толтпиной

0,125 мм, снабженную клеютцим слоем, наносят раствор следующих количеств компонентов, вес. ч.: 1,4 литрона 822 (смешанный полимер стирола и мелеинового ангидрида, средний молекулярный вес 10 000, кислотное . исло !90, изготовитель — Монсанто Кемикал

Ко, Сант Люис, CILIA); 1,3 2,2,6,6-тетраарилоксиметилциклогексапола (I I I, число омыления 480); 0,1 бензоакридина; 0,2 1,6-диоксиэтоксигексана и 17 этиленгликольмоноэтилового эфира.

Затем на пленку наносят раствор, содержащий (вес. ч.) 1 сахара-сырца; 1 сапонина;

1 метилцеллюлозы, как в примере 1; О,! сорбиновой кислоты в 96,9 вес. ч. воды, и сушат.

Пос,"ic этсспопировянпri (cx. rrpii rep ) ) чение 3 мин с помощью источника света через негатив проявляют, как в примере 1. Получают позитивную форму для плоской печати.

П р имер 4. Цинковую пластину для травления в одну стадию поливают раствором следующего состава, вес. ч: 1,4 алрезена

500 R (терпенфенольпая смола фирмы Райхолд-Алберт Хеми АГ, Висбаден-Биебрих);

1,0 2.2,5,5-тетраакрилоксиметилциклопентаноira (V, число омылепия 540); 0,02 судана синего II (С.Y. сольвент голубой 35); 0,05 9-итолилакридина и 8,0 метилэтилкетона, сушат.

На полученный слой наносят тонкую пленку поливинилового спирта (1 — 2 мкм) и матеpèàë освещают через негативное штриховое изобра?кение в течение 2 мин, как описано в примере 1, с помощью такого же источника света. После проявления, как в примере 1. очищенную поверхность цинковой пластины подвергают глубокому травлению 6% -ной азотной кислотой при комнатной температуре в течение 5 мин. Получают форму для высокой печати.

Пример 5. Алюминиевую пластинку с медным покрытием о.-шщают с помощью пемзовой муки, затем обрабатывают в течение

30 с 1,5%-ным раствором азотной кислоты, затем в течение 1 мин раствором 84 мл воды и 8 мл хромовой смеси (кенверт № 31, фирмы

Копвершн Кеглитсел Корп., Роквид, Коннектикут, CILIA). Затем на нее расплавлением наносят раствор следующего состава, вес. ч:

1,4 смешанного продукта полимеризации метилметакрилата и мета криловой кислоты (средний молекулярный вес 40 000, кислотное исло 90 — 100); 1,4 мономера из примера 4;

0,2 1,6-дпоксиэ-.î»c,iråксяна; 0,05 2-эт:rëàíònà «rr0»3 и 13 этиленг,чикольмоноэтилового эсгттл»и ПОСЛЕ С?ЧПКИ на Эт СЛОЙ тта — тОСЯт TorrKA Ю

"ленк, по,чивини TOBoro спирта (см. пример 4).

470978

После экспонирования источником света примера 1 через негатив в течение 5 мин и проявления, как в примере 1, медь с очищенных участков удаляют раствором хлорного железа (III) крепостью 40 Ве. После удаления слоя с помощью метиленхлорида пластину промывают фосфорной кислотой и окрашивают слоем краски. Получают высокопроизводительную позитивную печатную фопму.

П р и мер 6. Получают. как в примепе 5., но в качестве подложки применяют металлическую пластину из стали, меди и хрома, а в раствор для нанесения слоя вместо 2-этилантрахинона вводят равное количество 9-фенилакпидина.

На светочувствительный слой наносят покрытие, как в примере 3. Материал экспониDvIoT 2 мин игточником света примера через позитив. После проявления раствором примера 1 открытые участки поверхности хрома обрабатывают хромовым травящим паствопом (!7,4 СаС1, 35,3 ZTTCJ, 2,1 НС! и

45.2% НО) до полного освобождения медного слоя.

После удаления слоя с помощью кпаскоотделителя Ti ркокарб (Фирмы Тупко-Хеми

ГмбХ, Гамбург1 промывают Фосфорной кислотой и окрашивают. Получают очень ппоизводительнч ю позитивную триметаллическую печатную Форму.

П и и м е I> 7. ПогTVITBTAT. как в ппимепе 6

В качестве подло>тски ппименяют TTBTVTTTTVTo боaT Iv, снаб>кетттлуто тонким xnoMoabTM сTToeM.

В этом случае также получают высокоппоизттолительную полиметаллическую печатную фопму.

Пример 8. На перлоновую ткань из моноволокон для рлгтповой печати с 120 нитями на 1 см наносят пагтвоп nTeHvTATTTeTo состава, вес. ч: 1.4 смешанного прочутста полимРт>изаттии метилметакпилата и метиллкпилоRAA киглотьт (спелний мо pT(vляпттьтй вес

40 000, кислотное число 90 — 1001: 1.4»ТАТТОМеОл из ппимепа 4; 0.05 9-бетлиллкпидииа; 0.2

1.6-лиоксиэтокгигексана; 0.02 с пратлолл синего ЛТ и 8 лети,чэти.ч сРтоил, с.утплт, Ma eTTTTaл в течение 3 мин Огвептлтот чепез позитив с помощью источника света ппимепл 1, затем ппоявляют ппоявителем пт>имепа 1. По.чучают позитивн ю Форму для раствовой печати.

П J> и м е р 9. Пластину из проклеенного каптона. нл котопую нанесена медная Фольга то TTIIHHQH 35 мкм, клк.ю обычно применяют для изготовления печат»ых схем. Очитттают

»Рмзовой мукой. затем обплбатьтвают в течение 30 с 1О!ч-иой со,чяной кислотой, ITI>oMbIвлют водой, сушат и наносят слой раствора из примера 4, после чего сушат.

После нанесения злтттитиогО слоя из полиRTT»TTËATTAT О гпИТ>тл п,члгтину ОгBPTTTRTAT в TeiTeние 1.5 мин чепез негатив (источник светл ппимепа 1). ПОсле проявления, как описано в ппимере 1, медь нл свободных участках удаляют в травильном устройстве с помощью

35 раствора хлорного железа (III) крепостью

40 Re. Получают печатную схему.

П р и и е р 10. На элоксипованную алюмииттевую п,частиттк толтциной 0,3 мм с загтлутьтми под углом 90 краями тллиогят паствоп следутотттего состава, вес. ч: 1.5 2.2.6.6-тетраакпи,чотсгимРттл.чпитслогРкглтто.ча (III. число

Омьтлеттия 4801. 1.9 2.2.5.5-тетпалкпилокгтлмети.чпиклопентлноттл (Е. число омьтления 5401, 4.ст гмептлттного ппод кта полтлмепизлпии метИлЛКПИЛата И МЕтаТГПТЛЛОВОй КИГЧОтЫ (СО гстечтлтл:л мо,aeTT ляпиьтм вРгом 40 ООО и кислоттлт.1ът ттлглом 1251. ОЛ 9-Феииллкпичина и 10 с гтллэттл,чтсетОттл, г .тттлт в TpBeTTUp 5 чней пAH чО с в возzvIIITTAM шкаф до толщины слоя

0.6 мм.

ЗлтРхл п,члгттлтл Освещают чепез ботогттл и ТРГКТлй ИРгятТЛВ В телТЕтлТлЕ 2О ЛТТЛТЛ Г ПОМОИц,Ю тпехбаз Отл TTvT.ATiATA .Чяллттьт 60 А (Бпиллилнт.

TT TTTTMI,T с0л Штл"б. НОй Иге»б пг т на !>лггтоя»ии 1 О с м. ПОгле ппояи.чеиия в течение

15 лттлтт в клчл!О!ттРйс я ванне пгтоявтлтРЧРлл ппимРТ>л по.ч чают пт>ОчтлО птттлктлРИ.ЧРтлттое жРлтО-«AATTiT»eTTne т>Рлт-Рбтлое изО "тлл>тсетлттР, кототтс а ло>киО пптл те"ять чля пельебнотл печлти

П и и м е р 1. Нл И.ЧРик из пО.чтлэттл.четттет Рст тллятл (МРчтлтлетсг. CiT то,чщиной 180 мкм т лпы.четтиРм ттлттогят гостлв. голепжлттттлй.

ИРс ч: 1.4 с мРтттлттттОГО пт>Оч «тстл ттОчимРпизлтттлтл гттлт О,лл» ля тетл»ОтлогО л»гттттптлчл тлтлтл лРОл 8 Ч 2 2 5 5 гетттллтсптл тО»г1»»сгтл т»тлтглОгртттлтлО»л (T, цтлгло Омьт.1тетлия 5 т 01: 0,2 чтл=ггтт тРтлгчтлтсо,чт.уОт ОгетсгтллОвогО эбтлтта; 0 О5 .зо- (я1-сьет явит а: 0.02 ттлтлоттехтл синеГо

ITPL (С. 1.74.350) . 17 этиленгликольмоноэти. лового эфира.

Нл TTA,av тенттьтй слой ттаногят затттитньтй г.той

ГО.ЧТЛЯТЛТТТЛ.ЧОВОГО ГПИПта тО.ЧТТТИНОй ОКОЛО

1 мкм. этсгпоиипутот с TTAMATTTT Io источника гтлРта пт>тл тРТ>л в те т< ттиР 3 мтти чепез ттветНОй ПЛГтТТОВЬТй Т РгятТЛВ. ГТТОЯТЛ.ЧЯТОт ПТТОЯТТТЛтЕЛРЛЛ ТТТ>ТТМеТ>а 1. TTA.ЧулТЛЮт ОТ.»ятТТРИТТуЮ В ГИИТЛТЛ ТТВРт КОПИЮ (ТТОЗТЛтТЛВТ, КОтОрая МОжЕт

ПГиллРИЯтт ГЯ КЛК ИГХОЛТТЛЯ КОПИЯ.

П и и лл е и 12. Нл полтлэтилеиовутО пленку толт ттлттотл 25 м <м тлаиОсят с,той плгтвопа, со.тепжа<пего (вег, ч.1: !.4 сметттлниого пподуктя ПО,ЧИМЕПИЗа ПИИ МЕТИ,ЧМРтал<ПИ.ЧЛтЛ И МЕтлкпиловой киг,iniTT со спечиим молекуляТ>»ьтм

ТТесоМ ОкОлО 40 000 и кислотным лтислом 90—

115, 1.4 2.2.5.5-тетпаакптллотсгтлчлетилитлкчопентлнона (I. чис.чо омыления 540): 0,05 9-бениллститч»тля О.О2 г»»ттл»Очл r ияО (iT 13 эти.ЧРИГЧИКО.ЧЬМОНОЭтИ.ЧОТлОГО ЭФИПа, Ст Шат, ПрИ темпет>лт пе 70 — 90 С накла чывают пленку

»Олиэти.чентепебтл лата толщиной 25 мкм.

ТО.чтТТИНЛ TJiniOTTOЛИМРПИЗуЮщРГОСя СЛОЯ раВНа

7 — 8 МТ<М. После снятия полиэттлленовой плентси TIiATATin, чтл1тРт>тля TATTTHAc я с лОй и ттО.чтлэбтлп» тО глетлтс илг,члтлтллют пт>тл нлгт>Рилтлтлтл ТТа полложк из калтонл и медной ФО,чьги толтниной 35 >тт<>т (пог.те обычной очистки пог,чеднеЙ), экгпотттлр ют. как в примере 9. 3атем полиэфирную пленку снимают и обраба470978

Предмет изобретения

20

Составитель П. Абраменко

Техред Е. Подурушина Корректор Е. Рогайлина

Редактор E. Xopuua

Заказ 1820/11 Изд. Хо 1475 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тывают, как в примере 9. Получают печати",ю схему.

Пример 13. На алюминиевую фольгу толщиной 0,25 мм гальванически наносят «матовый хром» толщиной 1 — 1,5 мкм. На хромовую поверхность наносят слой из раствора следующего состава, вес. ч: 1,4 2,2,5,5-тетраакрилоксиметилциклопентанона (1, число омыления 540); 1,4 смешанного продукта полимеризацип метилметакрилата и метакриловой кислоты со средним молекулярным весом около 35 000 и кислотным числом 95; 0,1 9-фенилакридина; 0,005 4-диметиламинобензальацетона; 0,015 бриллианта синего (SM-трифенилметанового красителя фипмы Фарбверке

Хехс(лГ); 11,5 этплсп:лнкольмоноэти;;оно:0 эфира и 2,65 метилэтилкетопа, фотополимеризующийся слой сушат при 100 С в течение

2 мин в сушильном шкафу. Получают слой весом 5,8 г/м .

Затем образуют защитный слой из раствора, содержащего (вес. ч.) 15 поливинилового спирта (эльванол 52-22 фирмы Дюпон де Немур и 1(о, Вилмингтон, СШЛ) и 0,25 алкилбензолсульфоната натрия в качестве смачивающего вещества в 485 вес. ч. воды (вес слоя 0,5 — 1 г/м ).

Материал экспонируют в течение 1 мин через негатив, как описано в примере 1. Получают контрастное изображение (с помощью водно-щелочного проявителя примера 8 немецкого патента 1.193.366). Затем быстро промывают 1%-ной фосфорной кислотой и на участки с изображением наносят краску. Получают прочно сцепленную с подложкой хорошо воспринимающую краску позитивную

5 печатную форму, на которой участки без изображения не имеют окраски.

Фотополимеризующаяся копировальная композиция, содержащая связующее, фотополимеризующееся вещество и фотоинициатор, отличающаяся тем, что в качестве полиГб меризующегося вещества в ней применено соединение общей формулы где Х вЂ” простая связь, атом кислорода или группа СНз, Z — группы — СΠ— и — СНОН;

К вЂ” R4 — атомы водорода, акрильная или метакрильпая группа, при этом Z — карбонильная группа, если Х вЂ” простая связь и, по крайней мере, один из R — R< — акрильная группа.