Способ получения -ненасыщенных спиртов

Способ получения -ненасыщенных спиртов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП-ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

1! ц 47I355

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 03.07.73 (21) 1941905/23-4 (51) 41 Кл. С 0 с 33 00

С 0 с 33, 02 с присоединением заявки Мв

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликов»но 25.05.75. Бюллетень No 19

Дат» опубликования описания 10.05.76 (53) Улк 547.361.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Г. Черкаев, Л. А. Перминова и Л. А. Шутикова (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-НЕНАСЫЩЕННЫХ СПИРТОВ

Изобретение относится к области синтеза

М-ненасыщенных спиртов, которые могут найти применение в производстве душистых веществ.

Известен способ получения N-ненасыщенных спиртов, жидкофазным каталитическим гидрированием N-ненасыщенных кислот или их эфиров на медно-кадмиевом катализаторе при 280 — 320 С и давлении 150 — 350 атм. Выход целевого продукта не превышает 50",о.

С целью повышения выхода целевого продукта в предлагаемом способе гидрирование проводят в присутствии трехкомпонентного катализатора, содержащего окислы Zn, Аl, Cd при молярном соотношении металлов Zn: А1:

: Cd = 1: (0,5 — 2): (0,003 — 0,03), предпочтительно 1: 1, 3: 0,02.

Катализатор готовят осаждением Zn u Cd

»а А120з из растворов их солей бикарбонатом натрия с последующим разложением полученных карбонатов по известной методике.

Гидрирование проводят при 280 †3 С и давлении 150 — 300 атм. Продолжительность процесса 3 — 5 час. Выход N-ненасыщенного спирта превышает 90%. По данным ИК-спектроскопии, двойная связь полностью сохраняет

М-положение, что подтверждается наличием частот поглощения при 912 и 996 см — и отсутствием поглощения в области 970 см — .

Пример 1. В автоклав загружают 25 r (0,118 моль) этилового эфира ундециленовой кислоты с эфирным числом 264 (теоретическое 264), бромным числом 76 (теоретическое и 75 5) н 10 г катализатора, содержащего окислы Zn, Аl и Cd в молярном соотношении металлов Zn: Аl: Cd = 1: 1,3: 0,02. Гидрировапие ведут при 300 С и давлении 150 — 190 атм (начальное давление 120 атм). Катализатор

1О отделяют центрифугированием. После отгонки этилового спирта и перегонки в вакууме получают 20 r продукта с эфирным числом 4,8, бромным числом 89,4 (теоретическое бромное число для ундецнленового спирта 94,1); содер15 ткание спирта 94,7 /о. Выход ундецпленового спирт» 95";, (от теоретического) .

11 р и м е р 2. В автоклав загружают 21,6 г (0,15 моль) метилового эфира 6-метил-6 (7)гсптеновой кислоты с эфирным числом 367.5 (тсоре и чсское 359), бромпым числом 103,8 (теоретическое 102,5) и 8,6 г катализатора, содержащего окислы Zn, Аl и Cd в молярном соотношении металлов 1: 1,3: 0,02, Гидрпровапие ведут в стандартных условиях. После

25 обработки продукта реакции известным способом получают 17,5 г продукта с бромным числом 113,5 (теоретическое бром ное число для ненасыщенного спирта 114,3). Содержание спирта 100О/О. Выход 6-метил-6(7) -гепте39 пола 190.5 /л (от теоретического) .

Составл! слп 11. Еаздева

Корректор А, Дзесова

Текред 3. Тараиенко

Редактор Д. Пинчук

Заказ 761/!2 Изд. № 760 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государствеппого комитета Совета Министров СССР

I!0 делам и::обретений и открыт: и

113035, Москва, К-35, Раугпская наб., д,. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. Б авгоклав загружа1от 25 г (0,118 моль) этилового эфира ундециленовой кислоты и 10 г катализатора, содержащего окислы Zn, Al u Cd в молярпом соотношении металлов 1: 1,8: 0,005. Гидрирование ведут при 300 C и давлении 150 †2 атм (на гальное давление 120 атм). После обработки реакционной массы известным способом получают 22,5 г продукта с эфирным числом 397, бромным числом 89,6; содержание спирта

81,5%. Выход ундециленового спирта 92% (от теоретического).

Пример 4. В автоклав загружают 25 r (0,118 моль) этилового эфира ундециленовой кислоты и 10 г катализатора, содержащего окислы Zn, Al u Cd в молярном соотношении металлов 1: 1: 0,03. Гидрирование ведут при условиях, аналогичных примеру 3. Получают

20,8 г продукта с эфирным числом 24,9, бромным числом 89,0; содержание спирта 87%.

Выход ундециленового спирта 90% .

Предмет изобретения

Способ получения М-ненасыщенных спиртов путем жидко@азного каталитического гпдрпровгпшя соответствующих N-ненасыщенных кислот или их эфиров в присутствии смешан10 ных катализаторов при 280 — 320 С и давлении 150 †3 атм, с выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, гидрирование проводят в

15 присутствии трехкомпонентного катализатора, содержащего окислы Zn, Al и Cd, при молярном соотношении металлов Zn: Al: Cd = !:

: (0,5 — 2): (0,003 — 0,03), предпочтительно 1:

: 1,3: 0,02.