Способ получения высших моноалкиловых эфиров фосфонистых кислот

Способ получения высших моноалкиловых эфиров фосфонистых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОбРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 47I 363

Сои)з Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимос от авт. сьидстельства— (22) Заявлено 05.04.72 (21) 17705!7, 23-": (51) Ч. Кл. С 07f 9 48 с присоединением заявки М— (32) Приоритет—

Ои бли«(!BBBO 25.05.75. I=ю,!Лсгснь . 9

Государственный комитет

Совета Министрсв СССР по делам изоо!ратеиий и открытий (58) ),-!,K 547.26 118..07 (088.8) .Пата опубликован;!я О!?ис,-: ."„:. 17 (.,:, . 6 (72) Авторы

??вобретения

H. К. Близнюк, Л. Д. Протасова, Р. !L . Клопкова и T. А. Климова

Всесои)зный научно-исследова < ел ьский институт фитспатОЛОГИП (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЦЕН!4)! P.ÛÑ!ËHÕ

МОНОАЛК!4ЛОВЫХ ЗФИ РОВ

ФОСФОИИСТЫХ КИСЛОТ

OR

1) "., Q

Изобретение относится к получению производных фосфопистых кислот, а именно к с Г! 0 с 0 б у и О л у

Эти соединения являются важными полупродуктами си,!тсза разноооразных фосфорорганических соединений, которые применяются в качестве фуигицидов, комплсксообразователей для разделения и извлечения тяжелых металлов, пластификаторов.

Известен способ получения высших мого;?,lки loBbfx ""(1)èðOB (1)осфонистых KIIc.lот перс этсрификацией вь?сшими спиртами низшlix моноэфиров фосфонистых кислот. Процс с проводят при нагревании обычно ь прису Г ствии катализаторов. Однако при использовании известного способа необходим предв,— рительный синтез низших моноалкплфосфоиитов, которые, как правило, явля!ется труд-! о ?оступными.

С целью упро цс ?ия в качестве производПОГО фОСфОНИСТОЙ КИС.IОТЫ ИСПОЛЬЗУ?от ПОЛ)i1 (ыи . 1) кипе?1111 Pc

". IIBШ" Го с! и j)T

НС Мс!< "C !C. .; <3 М;1130сlili0)I .iO,f)tPI;0)! Ко, I ?и(сТВс. Кро. !с ОГО, процссс Ii ))oBQ JBT lip!i ки-!

1C11Í11 j)<

Tj)oI! iio!t ОтГО!?кil волы, пРс;?по !титс 7biIO 13 ОРг

::<ли ксилоле.

Реакцию высшего спирта с продуктом ! i j Оводят при на Грсвапи и, жсл< атс;!ьпо lip ll кипси! и .)сакцио"i:ой массы в условиях а:CO< ",)OtiBClI ОТГÎ!ti;!< BO tbl. Прс 1;?очти! :. Ib 10 .fo.-,»Bo!3Bть м:и I»aл?п!ос количество подходящего раcòâîðèòñля, 1:апримср, толуола или

1 силола, с Tcм,:!тОбь! 0()ccпечllTb с)lи(j)<1 Г) ру кипящей реакционной массы в пре.!слах

18 — -1 < 0 С. Ipl! испо.!ь o!3<1!!:111

c::и,<то(< с < с. ?с <) 11, jf а)! !! ниГ1 с!! ?я 0 Г 1 1 8 10 . f U С в ка ;ест?;с раство;)1?толя целссообразис(-;О,!ьзоваTb IIB()BITOI соот!3. Тствs f()1?(с! (СП И РТа, !(TOj) bl и;I СГI;C Р СГ(НОР??Р<< (ÒÑß:I 1) OC;-ой отго?.::ой.

После завсршсния реакции (Ilpcl(p3!il(.

- 5 (iзеoT()oili!0!i ОтГОнки ВО;(ы) растворитccfü ?! (илif) пз()ы!Ок спи .та $. !Iгlяlот В ва! .g мс, и в Оста кс п0,1) чаи)т ПО IT!I с коли

< I р и:! е j). Получение .-этилгсксилово! 0 эфира:-. -окт1(лфос(1)о кислоты.

471363

К 0,2 г . моль метанола прибавляют прн перемешивании в течение 5 — 10 мин 0,1 г . моль н-октилдихлорфосфина, при этом наблюдается кипение реакционной массы. Затем к смеси прибавляют 0,2 г. моль 2-этилгексилового спирта и 30 мл толуола и реакционную массу кипятят до прекращения отгонки воды (6 — 8 час). Растворитель и избыток спирта отгоняют в вакууме и в остатке получают продукт, выход 100%, ав 1,4525, d 4 0,9252.

Вещество почти нацело перегоняется прн

170 — 173 С (4 мм), n ð 1,4500.

Н а йде но,,!> . P 10,21.

С 1ьНзьО Р.

Вычислено, %: P 10,66.

Подобный результат получен при использовании изо-пропилового спирта вместо метанола.

В исходных условиях получают другие

10 соединения, свойства которых и данные анализа приведены в таблице.

4! l 3E3

1 с! о сс

С!

= 0

О

I« сс с.. I с»

»

Е с с-1 п, o c c

l г

0. 1 г

0 0.— 0»! с

CO с Э

1 LJ

I0 т" с»! со, с сс сс с с! л Х1 сс

10 лQC ас

L о, с л л

1 с!

СС1 оО с.

1 г Х сс! л (-- Х Х

:ч х л

» с т сч !

« ж ч !

1

С ID Х х! о

Lp

v ж

М сс сч

СЧ Ь =0 сс х

С:1

-"с « сч сч сс с ж ч с о !

СГ3 10 ч

10 л

=ч с. сч

\ сч сч

Э х :

S с, 0

1 сс

».

C ((1

С! L ID л с1

1 о с

» х с " о

»-, г о о с, !

0 с !

f с»

В * (»

D сх о с! сз 1Х с, х сохх х л х

I.

LJ 1сч сч сч сч сч сч сч

i! сч сч

=ч

0 0

1

z

0 0 с с

,б

0 =O

iX.О !

О

ы х

О

8. с0 о

1 х х

Я

С!! о х о

«(1

И .

I!), О.! х

2»! х о. х о х

> о с о

t!! й:с с

II! х х х

1»

:c с.! с с

» I .1 с с o o

Е

0 0 сс ." — с л ж -ч- с

О С! Ъ 0. сс "б с"

L L сз co =ч

C: с

0 0 " 0 х

0 О 0 х

Т х

0 — Т!

1 .с (O» CC Ж т со ID сч!

= 1 сч сч и г

».» .с

° с

0 0 0

0 сч

1С! х

1! ! ! а>

1»

Я

471363

Предмет изобретения

Составитель I. Макаров

Редаllx. j) . . !С0310 ;I . ек()L Е. Ho, чруизина

Заказ 235Б! Пзд. ¹ 9!8 Тираж 529 I подписное

ЦНИИПП Рос дарственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Рау нская наб., д 4/5

Тип, Харьк. фил. пред, «Патент»

1. Спосоо получения высших моноалкиловых эфиров фосфонистых кислот взаимодействием высшего спирта с производным фосфонистой кислоты при нагревании, отличаюи ийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного фосфоиистой кислоты используют полученный при кипении реакционной массы продукт взяпмОдейстзия

Оргянодихлорфосфиня и низшего спирта, HHпример метанола, взятого не менее чем в удвоенном молярном количестве.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при кипении реакционной массы в условиях азеотропной отгонки воды., предпочтительно в органическом растворитсче, например толуоле или ксилоле.