Способ получения полиорганосилоксанов

Способ получения полиорганосилоксанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

47173!

Предмет Ilaoopo7ения

Составнтс7ia В. Комарова

Тсхрсд 3. Таранснко! корректор В. Гутман

Р.дактор О. Кузнецова

Заказ !28-!/!8!9 Изд. М 720 1 яра.к -190 l lo..f . нснсс

Ц1-!!!ИП1! Государственfff»ãî ко::нтета Совета М:"кнстров ССС:» но делам н oo;IeTeliflf7 .". открыт й

Москва, Ж-35, Раушская наб.,;;. -I 8 ставляет только 0,1 — 0,3 лг КОН/г продукта).

Для. связывания этого остаточного количества кислоты можно к полиорганосилоксапу добавить эпоксисоедипение, например аллилглицидиловый эфир, низкомолекулярную 5 эпоксидную смолу. Выход полиоргапосилоксана составляет 97 — 100%. Дистиллят подают на циркуляцию.

Пример 1. Смешивают 0,3,иоль дпметилдихлорсилана, 0,5 моль фенилтрихлорсилана и 0,2 яоль дифенилдихлорсилапа. Эту смесь и 30 г воды одновременно по каплям прибавляют при комнатной температуре к

100 г бутилацетата, помещенного в колбу, снабженную мешалкой, обратным хо;1одиль- !8 ником и аосорбером для хлористого водорода. Реакция обмена происходит очень быстро и заканчивается почти сразу после прикапыB2 IIIIÿ, 1IpO iLO 7lKHIoLIIeCOCSI OKO 70 20 >ILLLH. Затем смесь подвергают отгонке при 190 С, в смеси 20 при этом образуется еще некоторое количество хлористого водорода. Получившийся полисилоксап растворяют до образования 50%-ио10 раствора в толуоле.

Кислотное 1исло составляет 0,1 л.г КОН/г п071kopl r kIocHлокса1:1а. Выход 97%. В органосилоксане пе содержится алкоксигрупп.

П p H lil е р 2. 0,5 ILOilb ди>1ети ILIHX.lop o ла",à и 0,5 ILoab метилтрихлорсплапа растворяют в 100 г толуола. Гидролиз и последуюxylo обработку lipoII3aoLIII7 ТаК же, как a npHмере 1, т. е. смесь вместе с 30 г воды прибавляют по каплям к бутилацетату. При отгонке внутри смеси достаточно температуры 7о

180 С .Кислотное число 0,1 л1г КОН/г полиоргапоси 10KcHHH, выход 97%, смола не содержит алкоксигрупп. ,Пример 3. 0,4 моль дпметилдпх..1орсилзна, О,1 .поль метилтрпхлорсилана и Озб ло.:ь фенплтрихлорсилана растворяют в 60 г толуола и 60 г этилацетата. К смеси при комнат11ой температуре прибавляют по каплям смесь из 10 г этплацетата, 20 г воды и 20 г этанола, затем при 160 С перегоняют и смолу разбавляют обычным образом. Кислотное число 0,3 г KOH/ã полиорганосилоксана. Выход составляе7 98", . Смола содержит 6 вес.,о эl оксигp)iHII, связанных с кремнием

Пример 4. В смесите IbHQH емкости смешивают 135 кг метилтрихлорси.7ана и 515 кг диметилдихлорсилана с 200 кг толуола. В другой емкости смсш IHHIOT 50 кг этилацетата, !

80 кг воды и 160 кг этано,-.а. В третьей емкости приготавл11вают смесь из 2 1. воды, 2 ч. этилацетата, 2 ч. этанола и 5 ч. толуола. ЭТII три смеси (компоненты) дозируют в подвесной реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником и абсорбером для хлористого водорода, так, что содер KHi.oe первой и второй емкостей подается в тече!иве 10*«ac.

Из третьей емкости двой.-:ое количество смеси (по отношению к подаваемому из второ I емкости) ВВОдят так долго, IloKLI не сможет направляться отогнанный растворитель.

Реакционную смесь после Hребывания в первом реакторе в среднем в течение 5—

10 пик передают во второй реактор, где она нагревается до 70" С с выделени м еще некоторого количества хлористого водорода. 1!з этого реактора смесь поступает в колонну, где отделяется основная часть растворителя и оставшееся количество хлористого водорода.

В нижней части колонны содержится полиорганосилоксан, содержащий около 10% растворителя, кислотное число полиорганосилоксана составляет 0,2 — 0,3 д1г КОН/г продукта, выход 95 — 98о/о, содержание этоксигр пи 8%.

1I, полиор "aHocII7ok ca»y дооавляют 0,5% аллилглицидилового эфира для стабилизации H снижения кислотности.

Способ позучеиия полпорг= Hосилоксанов гидролизом смеси диор га:1од:1хзорсила11а органотрихлорсилана водой или смесью ее со спиртом в присутствии сложного эфира, Отли«ающийся тем, что, с целью упрощения процесса, воды берут 98 †15 от количеств":, необходимого для гидролиза всех атомов х.7ора, и гидролиз проводят при 20 — 90 С в присутствии сложных эфиров с т. кип. 30 — 150" С взятых в количестве 10 — 100сo от расчетного веса образующихся полпоэганосилоксанов.