-карбоарилоксиарилгидроксиламины как гербициды

-карбоарилоксиарилгидроксиламины как гербициды

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (») 471785 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено16.05.73 (21) 1923225/23-4с присоединением заявки ¹ (23) приоритет (43) Опубликовано 25,10.76.Бюллетень № 39 (45) Дата опубликования описания 16.02.77 (51) М. Кл. С 07 С 83/10

A 01 и 9/20

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам нзооретений и отноытий (53) УДК 547.555., 07 (088. 8) (721 Авторы изобретения

Ю. А. Баскаков, Н. H. К3хтин, Н. Н. Мельников, В.Д. Симонов, Т.В. Горская, E.A. Келехсаева, А.A. Горюнова и А.И. Стребулаева (71) заявитель (54) М -КАРБОАРИЛОКСИ вЂ” Ы вЂ” АРИЛГИДРОКСИЛАМИНЫ

КАК ГЕРБИ11ИДЫ

N — СОΠ— !

NHC00R (j

I где Я вЂ” алкил С„-С, арил, 25

Предлагаемые N --карооарилокси- И -арилгидроксиламины, новые;ранее не описанные соединения, обладают биологической активностью и могут быть использованы в качестве гербицидов. 5

В сельском хозяйстве широко применяют препарат "бетанал", действующее начаI ло которого метил — Н -(3) — Й вЂ” (3-метил— фенил) карбамоилоксифенилкарбамат, в качестве гербицида. iC

Предлагается в качестве гербицидов использовать Н -карбарилокси- Р(-арилгидроксиламины общей формулы где Х вЂ” водород, хлор, метил, метокси- или нитрогруппа; и — алкил С -С1или арил; — число i или 2.

Полученные соединения отличаются па структуре от бетанала и его аналогов наличием гидроксильной группы у одного из атомов азота . Эти отличия приводят к повышению растворимости действующих веществ в воде и в некоторых органических растворителях, что, в свою очередь, позволяет получать на основе предлагаемых соединений более устойчивые препаративные формы, чем в с тучае бетанала. По эффективности гербициды на основе предлагаемых соединений не уступают бетаналу и могут конкурировать с этим препаратом.

В полевых опытах (см. табл. 3) в носе вах сахарной свеклы, преимущественно засоренных щирицей (84% по отношению к другим видам сорняков), выявились преимущества препаратов в сравнении с эталоном (бетаналом).

Кроме того, предлагаемые соединения превосходят бетанал по продолжительности гербицидного последействия.

Предлагаемые соединения получают обработкой соответствующего арилгидроксиламина хлоркарбанатом общей формулы

47 17 85

На основании относительных показателей определяют дозу, которая тормозит рост расгений на 50% по сравнению с контролем.

Полученные данные приведены в табл, l.

3 в среде безводного органического растворителя, например диэтиловога эфира, в присуМствии органического или неорганического основания, например ацетата натрия, при оМлаждении от + 20 до - 30оС.

Пример 1. К раствору 0,01 моль м -толилгидроксиламина в 20 мл безводного диэтилового эфира добавляют 0,01 моль мелкоизмельченного безводного ацетата нат рия. Реакционную смесь охлаждают до 30 @ и при этой температуре постепенно по каплям при хорошем перемешивании к ней прибавляют раствор 0,01 моль м — (карбометоксиамино)фенилхлоркарбоната в 10 мл диэтилового эфира. По окончании добавления охлаждение прекращают, выделившийся осадок хлористого натрия отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме и получают в остатке маслянистое вещество, которое после введения петролейного эфира и минимального количества бензола закрис— таллизовывается. Выход И вЂ” (карбо-(М-карбометоксиамино) Фенокси 3 — И вЂ” м-то,цилгидроксиламина 72,5%, т.пл. 1 12-1 13оС

Найдено,%: И 8,90; 8,92; С 60,96;

61,15; Н 5,11, 5,26.

16 16 2 5

Вычислено,%: И 8, 85 С 60, 75; Н 5,09.

Аналогично получают следующие соеди нения. N -(Карбо-(M-карбэтоксиамино)фенокси|- И -3,4-дихлорфенилгидроксиламин, выход 77%, т.пл. 79-81ОС, Найдено,%: Й 7, 23; 7, 32.

16 14 2 5

Вычислено, %: N 7,27.

Я =(Карбо-(м -карбэтоксиамина) фенокси)- И -м -метоксифенилгидроксиламин.

И -(Карбо-(м-карбометоксиамино) фенок си) — И -фенилгидроксиламин, выход 79%, т.пл, 123-124оС.

Найдено, %; И 8,83; 8,91, 15 14 2 5

Вычислено, %: М 9,26.

Пример 2. В условиях, приведенных в примере 1, но с использованием в качестве растворителя хлористого метилена и в качестве акцептора хлористого водорода безводного бикарбоната натрия при О20 С получают . И вЂ” (карбо — (м-карбоэтс ко си-аминофенокси) — Й -фенилгидроксиламин, выход 70%, т.пл. 88-90 С.

Найдено,%: М 8, 76; 8, 80.

16 16 2 5

Вычислено,%: Й 8,85.

Аналогично синтезируют И t- карбо-(.м-карбофеноксиамино) -фенокси)- И вЂ” м-толил гидроксиламин, выход 77%, т.пл. 149-1511С.

Найдено,.%: И 7,68; 7,77.

С„Н 8ИО.

21 18 2 5

Вычислено,%: И 7,40.

М -(Карбо — (м-кнрбобутоксиамино)фе нокси3- М вЂ” ь-нитрофенилгидроксиламин.

19

g -(Карбо-(м-карбоэтоксиамино) фенокси)- И вЂ” м-толилгидроксиламин, выход 81% т.пл. 67-69оС.

Найдено,%: И 8,70; 8,74.

17 18 2 5

Вычислено % И8 47

Пример 3. В условиях, приведенных в примере 1, но с использованием в к " честве растворителя толуола, в качестве акцептора хлористого водорода диметиланилина и при 0-10 С получают N -(карбо-(мо

-карбофеноксиамино)фенокси1- N --3, 4-дихлорфенилгидроксиламин, выход 83%, т. пл.

131-133 С.

Найдено,%: N 6, 31; 6, 33.

И 20 14 2 5

Вычислено,%: И 6,65.

Аналогично синтезируют И вЂ” (карбо-(м—

-кар бофеноксиамино) фенокси)- И -фенилгид30 роксиламин, выход 85%, т.пл. 142-144 С

Найдено,%: И 7, 89; 7, 97.

20 16 2 5

Вычислено,%: И 7,68.

ЭЬ

Пример 4. На слой агар-агара, со держашего определенное количество И—

-карбоарилокси- И -арилгидроксиламинов, Bh!Iсеивают семена тест — растений: пшеницы, ов са, редиса и вики, которые BIIpBUIHBBIQT B освешенных шкафах при термостатировании и 25оС (+ 1 С) в течение 6 дней. Каждый вариант повторяют 3 раза.

45 Контролем служат растения, вырашенные на агар-агаровой среде, содержашей препараты. Гербицидную активность определяют путем измерения длины проростков и корней растений.

O О O

o -! -! o

A а o o o o

n n л

lQ

О а o ".

О л с3 О О О

Я

О л

o o o

О л г

О О О О О

Л Л Л A

o o

О л л

o o o o л л л л л

o o o л rt л

47

Пример 5. Испытания гербицидной активности в тепличных условиях проводят по следующей методике. Тест-растения: лебеду гречиху, салат, горчицу, фасоль, сахарную свеклу выращивают в пластмассовых сосудах, содержащих до 1,5 кг почвы. Обработку препаратами в дозе 1-2 кг/га проводят в период вегетации, когда растения находятся в фазе 2-3 листьев. Визуально ежедневно отмечают действие препаратов. Учет сырого веса растений проводят через 14 дней после обработки. Гербицидное действие оценивают по пятибальной системе: 5 — максимум действия, 0 — отсутствие гербицидного действия, Каждый вариант повторяют 3 раза. Полученные результаты приведены в табл. 2.

Пример 6. Аналогично, но исполь— зуя в качестве тест-растений сахарную свеклу и лебеду, испытывают соединения в которых Х,„и 1 соответственно 3,4-С6<

Все испытанные соединения в дозе 2-4 кг/ra практически полностью уничтожают лебеду и не повреждают сахарной свеклы.

Пример 7, Полевой опыт.

Почва опытного участка — чернозем сверхмошный, сильно вышелочный. Засоренность участка составляет в среднем около

6 млн. шт. сорняков/га, посевы засорены преимушественно ширицей запрокинутои (84%), кроме того, присутствуют сорняки.

8 куриное просо (5 ), амброзия полынолистная (3 /о), сорняки семейства крестоцвет— ных (3%), марь белая (2%), гибискус тройчатый (0,3%).

Гербициды вносят ранцевым штанговым опрыскивателем. Норма расхода рабочей жидкости 1000 л/га. Плошадь делянки

25 м, опыт повторяют 3 раза. Размеше2. ние вариантов — рендомизированное в пре® делах повторений. Во время обработки гер бицидами (11 мая) сахарная свекла находится в фазе первой пары настоящих листьев, щирица запрокинутая в фазе -3 настоящих листьев, куриное просо в фазе 24 листьев, амброзия полынолистная, марь белая и сорняки семейства крестоцветных в фазе 2-4 настоящих листьев, гибискус тройчатый в фазе 1-2 настояших листьев.

Во время внесения препаратов стояла теп Ю лая солнечная погода с температурой днеM до 32оС. В последующие два дня была теплая, но не жаркая погода. Во второй половине мая было преимущественно пасмурно, а 14-17 мая шли дожди. В опыте помимо

® учета исходной засоренности в день внесения гербицидов проводят количественный учет на 6 м на вариант. Подсчет густоты

2. стояния сахарной свеклы (8 погонных метров на каждый вариант) проводят на спеЗО циальных полостях посева без ручных про†. полок и межрядных обработок. Данные опытов приведены в табл. 3.

471785

oo oo ooo oo oo оо

neo i iI

n e ta o o а ооо оо

n< oo х и ( х х ж

Щ

m x m х л х

o u o!

Ц о ф

Pz О о

l8 я

Q Ж щ О о

1 ж

=д,3 Д

14 где Х вЂ” водород, хлор, метил, метокси-. или нитрогруппа;

R — алкил С -С или арил; м — число 1 или 2, как гербициды.

13

Формула изобретения -Карбоарилокси N -арилгидроксиламщны общей формулы

|. O0 I NHCOOR

Xtl OH

Составитель П. Сидякин

Редактор Г. Кузнецова Техред Г. Родак Корректор H. Бабурка

Заказ 5442/171 Тираж 575 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная. 4