Способ получения цис = 1,4=полибутадиенового каучука
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
<,>4?1?94
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 111273 (21) 1975129/23-05. с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 23.10,80. Бюллетень ¹
Дата опубликования описания 231080 (511 М. К„.
С 08 Г 136/06
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.762. .2. 02 (088.8) (72) Авторы изобретения
В.И.Аносов, В.С.Бырихин, М.О,Васышак, Е.3.динер, B,Í.ÝëàTêèí, Н..А,Коноваленко, В.A.Êðoëü, М.A.Èyëëèí, A.Ï.ÑàâîñòHí, И,Н.Смирнова, Й.М.Староминский, Н.П.Шмаровоэ и A.Ã.Ãðèãoðüÿí (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-1, 4-ПОЛИБУТАДИЕНОВОГО
КАУЧУКА
Изобретение относится к промышленности синтетического каучука.
Известен способ получения цис-.1,4-полибутадиенового каучука полнмеризацией бутадиена в среде органичес- 5 кого растворителя с применением катализатора, состоящего из карбоксилатов или органических комплексов никеля (Р.}, двухфтористого алкил-, арил-, алкокси- или арилокснбора (В) т9 и металлоорганических соединений или гидридов металлов 1- 1Ц групп (С}.
Однако каучук, получаемый таким способом, имеет низкую морозостойкость. 15
С целью повышения морозостойкости полученного каучука процесс полимеризации проводят в присутствии пиперилена в количестве от 0,1 до 5 вес.Ъ на бутадиен. 2О
В качестве соединений никеля используют соли карбоновых кислот, содержащих 1-20 атомов углерода, например олеат, бензоат, октонат, оксалат, пальмитат, стеарат, нафтенаты и т.п.,25 а также комплексы никеля с карбонильными соединениями, например ацетилацетоном, ацетоном, салнциловым альдегидом и т.д., н окисью углерода. В качестве соединений бора используют З() 2 метилборфторид, н-бутилборфторид, трет-амилборфторид, н-гексилборфто- рид,циклогексилборфторид, и-толилборфторид, этоксиборфторид, фенилборфторид изобутиоксиборфторид.
В качестве третьего компонента каталитической системы используют соединения металлов1-Ш групп общей формулы
ЯпЙе или КП х ИеСек, где Ne - металлы1-Ш групп Периодической системы элементов; и — валентность металла (таким образом п может принимать значения от 1 до 3); х- от 0 до 2, но всегда x (n
R- углеводородный радикал любого строения, содержащий не более
20 углеродных атомов.
Такими соединениява, например, служат литийбутил, диэтилцинк, диэтилмагний, диэтилкадмий, триэтилалюминий,тринэобутилалюминий,трифенил-алюминий, диизобутилалюминийхлорид, этилалюминнйдихлорид, изобутилалюминийхлорид и др.
Получение полимера осуществляется в среде инертного растворителя, в качестве которого используют алифатическне, алициклическне или аромати471794
Формула изобретения
Составитель Н.Котельникова
Редактор Е.Месропова Техред М.Кузьма Корректор М,Шароши
Заказ 7814/72 Тираж 549
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ческие углеводороды, а также их смеси.
Введение компонентов каталитнческой системы можно осуществить различными способами: смешением компонентов А и В, выдержкой смеси в течение некоторого времени, например 5 мин, с последующей добавкой компонента С и созреванием готового катализатора, смешением компонентов А и С,,выдержкой смеси в течение 10 мин с последующим добавлением компонента В и десятиминутным созреванием готовога катализатора; последовательным смешением всех компонентов катализатора; 15 при готовле ни ем к ат алитичес ко го комплекса в присутствии мономера.
Температура приготовления каталитического комплекса варьируется от
-5 до +40 С ° 20
Процесс полимериэации бутадиена
-1,3 совместно с небольшими количествами сопряженных диенов, преимущественно пипериленом, осуществляют при расходе компонента С, равном или большем 0,6 моль на 1000 моль мономера, в пределах следующих малярных отношений комопнентов катализатора:
А/В - от 0,1/1 до 1/1, предпочтительно ат 0,01/1 до 0,5/1, А/С - от 0,01/1 да 1/1, предпочтительно от 0,01/1 да 0,5/1„
В/С вЂ” от 1/1 да 10/1, предпочтительно от 1/1 до 5/l.
Количество вводимого сапряженнога диена (преимущественно пиперилена) M не должна превышать 5 мол.Ъ к бутадиену-1,3.
Температуру палимеризации выдерживают в пределах от 30 др 50 С. и р и м е p l (контрольный). В атмосфере чистого и сухого аргана в снабженный мешалкой и рубашкой трехлитровый автоклав вводят 1200 мл бензина, 120 г бутадиена-1,3 и растворенные в бензине компоненты катализатора в следующих количествах:
36,2 мл раствора нафтената никеля концентрацией 0,94 моль/л, 25 мл раствора н-пропоксиборфторида концентрацией 0,26 моль/л и 9,8 мл раствора триизобутилалюминия концентрацией
0,21 моль/л.
Палимеризацию проводят при 40 С и через 5 ч стапперируют спиртовым раствором неозана Д(18 неозана Д в расчете на полимер). Полимер выделяют атгонкой растворителя острым паром и сушат на горячих вальцах. Выход полимера по сухому остатку составляет
100%. Полученный каучук имеет вяз— кость 48 ед. Муни и коэффициент морозастойкости 0,1.
Пример 2. В соответствии с примером 1 в тот же автоклав вводят растворитель, бутадиен-1,3 и нафтенат никеля, 12,5 мл н-прапоксифторида бора, той же концентрации, что в примере 1, и 26 мл раствора транспиперилена в толуале концентрацией
92,5 г/л. Продолжительность полимеризации б ч, конверсия маномеров.
80%, полученный полимер имеет вязкость
24,5 ед. Муни и коэффициент морозостойкости,0,3
Пример 3. Условия проведения опыта, количества бутадиена-1,3 и растворителя в этом примере соответствуют примеру 1. В автоклав вводят
18,1 мл раствора н-прапаксибарфтарида, 32 мл раствора транс-пиперилена в толуоле. Продолжительность полимеризации 6 ч, конверсия мономеров
80%. Полученный полимер имеет вязкость 20 ед . Муни и коэффициент морозостойкасти 0,62.
Предлагаемый способ позволяет получать цис-1,4-палибутадиен с повышенной морозостойкостью.
Способ получения цис-1,4-полибутадиенового каучука палимеризацией бутадена в среде органического растворителя с применением катализатора, состоящего из карбоксилатов или органических комплексов никеля, двухфтористога алкил-, арил-, алкокси- или арилоксибора и металлоорганических соединений или гидридов металлов 1-Ш групп, отличающийся тем, что с целью. повышения морозостойкости получаемого -каучука, процесс полимериэации проводят в присутствии пиперилена в количестве от 0,1 до 5 вес.В на бутадиен.