Вулканизуемая смесь на соснове силоксаноового каучука

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советсниз

Социалистиыеских

Республик (11) 471 798 (61) Дополнительное к авт, сВил-ву, (22) Заявлено 07.12. 73 (21) 19734-52/23-5 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опублнковано05.07.77.Бюллетень J4; 25 (45) Дата опубликования описания 24 08.77 (51) М. Кл.

С 08 83/04

С 08 К 3/10

Государственный комитет

Совете Министров СССР оо делам изобретений н OTKpblTHH (53) УДК 678.84 (088.8) Н. Ф. Деминская, prf П. Гринбпат, Н. И. Розова, Б. М. Андреев, В. Б. Апесковский, А. П. Душина, А. А. Комиссаренков, С.В. Семенов

А. A. Чуйко, В. В. Попетуха, В. В. Павлов, А. 1 .. ? рр

П. М. Глупушкин, Г. С. Козлова и Л. С. Лахман т (?2) Авторы изобретения (71) Заявител<„ (54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ HA ОСНОВЕ СИЛОКСАНОВОГО КАУЧУКА

Изобретение относится к резиновым смесям на основе сипоксанэвогэ каучука,,кпт чатэшим напопнитепь, антиструктурирую шую добавку, вупканизуютций агент и термостабипизируюшую добавку. Такая смесь может применяться дпя изготовпения изделий, работаюших в обпасти высоких температур, и использоваться в резннэ-технической, кабельной, эпектротехническэй прэмышпенности и др, отраспях народного хозяйстве.

Известна резиновая смесь на основе сипоксановогэ каучука, содержашая кремнеземный напопнитепь, органическую перекись, антиструктурирующую добавку, термэстабипизирующую добавку, в частности соль меди-метасипикат меди в количестве

0,.2-10 вес, ч. одну ипи в сочетании с экиспами металлов, выбранных из группы, содержашей окись цинка, титана, никеля, жепеза в кэпичестве 2-10 вес.ч. на

100 вес. ч. каучука .

Однако эта смесь неоднородна по составу вспедствие применения в качестве термостабипизирующей добавки метасипиката меди, который даже в тонкэизмепьченном состоянии агпомерируется при введении в резиновую смесь. Это обусловливает снижение эксплуатационных качеств изделий: пробивного сопротивления изоляции и физико-механических показателей. При испопьзовании метасипиката меди необходимо применение напопнитепя. Кроме того, издепия на основе известной композиции непрозрачны.

Цепь изобретения — создание смеси, лишенной указанных недэстатков. Дпя этого в качестве термостабипизирующей добавки предлагается применять попигидросипикат меди.

К 100 вес. ч. сипоксанового каучука, например диметипвинипсипоксанового каугука, с моп. в. 10000-700000, 5 — 80 вес.ч. высокоактивного кремнеземного напопнитепя, например аэросипа ипи без него, 5-5 0 вес. ч. полуусипиваюшего чапопнитепя, например белой сажи У-333 нйн без него, с-15 вес.ч. антиструктурирующей добавки, например метипфенипдиметоксисипана, низкомопекупярного попидиор;

471798 гано- III., Ж -силоксандола или дифенилсиландиола, 0,2-3,0 вес.ч. органической перекиси, например перекиси дикумила или 2,4-дихлорбензоила, добавляют 1 .50 вес. ч. полигидросиликата меди.

Для повышения стойкости к деструкции в закрытом объеме с ограниченным доступом воздуха в смесь вводят термостабилизирующую добавку в сочетании с окислами металлов, например цинка, титана, никеля, железа, кадмия или гидроокиси ме» - . — .-"5

Смесь на оснЬве высокомолекулярного каучука готовят на лабораторных вальцах э при 20-60 С и времени смешения 1520 мин; смесь на основе низкомолекулярнэго каучука — на лабораторной клеемец3алке или краскотерке при комнатной температуре в течение 2-6 час.

Смесь на основе высокомэлекулярного каучука вулканизуют под давлением в те0 чение 5-30 мин при 120-150 «последующей термообработкой в термостате э в среде воздуха при 150 — 300 С в тече— ние 6-24 час или отверждают в случае низкэмэлекулярнэг0 силэксанэвого каучука катализаторами, например К-1 — смесь тетразтэксисилаца и дибутиллаурината эпова.

Однородность смеси оценивают визуальным OC,Hoòðoì готовых составов.

Т рмэстойкэсть вулканизатэв смеси оценивают пэ сохранению эластических свойств рюин после выдержки их в термостате прн 300-330 С в TesoIIие -4 суо

E ток в среде воздуха и Io и 3менению злаЭ :TH 3эсти при 200 . в течение сугэк в закрытэй системе с ограниченным дост—

ПОМ ВЭЗД (Хcl.

П p H M е р 1. 100 винилсилоксановэго каучука СКТВ, 47 вес. ч. аэросила "175", 10 вес.ч. пэлиэрганэ — о, 3 -силоксандиола IIQ — 8, 5 вес. ч. белой сажи У-333 и 1 вес.ч. пэлигидросиликата меди смешивают на -E3бэрагорных вальцах при температуре валков 25 С в течение 20 мин, эхлаждакзт о

Но 25-30 С и вводят 1,8 вес. ь пасты перекиси 2,4-дихлорбензоила.

Смесь вулканизуют в прессе при 3. ?О С о и дввлeHH;I 70 кгс/см в течение 15Д

30 мин с последующей вулканизацией в воздушной среде в течение 6-12 час при

2000С, охлаждают и определяют прочность и отнэсительнэе удлинение при разрыве, твердость пэ Шору, эластичность по Шобу, Часть образцов помещают в термостат и выдерживают в течение 1-4 сутэк при э

ЗОО и ЗЗО С в среде воздуха. Другую, в виде и .айб, в плотно закрывающемся патроне, ограничивающем доступ воздуха, 0Спрогревают в течение 24 ч с при 200

Пэсле этого определяют прочность и относительное удлинение при разрыве или твердэсть и эластичность, Полученные результаты гриведены в

1 таблице.

Пример 2. Пэ методике, описанной в примере 1, готовят резиновую смесь

10 на основе диметилвинилфенилсилоксанэвого каучука, содержащего 8 мол, fo фенильных и 0,3 мол. % винильных звеньев, Резинэвую смесь вулканизуют и испытывают как описано в примере 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 3. По метод,:к=, эписаннэй

1, I OTOBSIT резин эв JIO основе диметилвинилдифенилсилэ:" анэвэгэ каучука, содержащего 2 мэл. : дифенильпых

20 звеньев и 0,3 мол. % винильных групп.

Резиновую смесь вулканизуют и испытывают как описано в примере 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и и е р 4. IIo методике, описанной в примере 1, гэтовят смесь, в кэторую вводят 5 вес, ч. окиси цинка. Р=зинэвую смесь вулканизуют и испытывают как эписанэ в примере 1. РезульгBTEI ис:ытаний приведены в твэл ив е.

3о Пример 5. Io м. годик:, писапн->й примере 1, гoT 0I3>IT cb i+cb, д KHT apl ю

I I3OJ,ят 3 вес.ч. OKHCH TII THIIQ, I P.UIII!OI3ую смесь вулканизуют и пспьггывают как описано в примере 1. Результаты ис:ытаний

lIpnI3eIIe«I I E3 таблице.

Пример 6. Пэ методик=.„oïисаннэй

I3 примера 1, гoTOBEI смесь, I3 которую вводят ЯО вес. ч, а:- росIIIIo, мэдпфицированалкильными радикалами, например

@ азрэсила АМП-14-300 с метильными группами, 3 вес. ч. окиси титана.

Резиновую смесь вулканизуют и испытывают как эписанэ в примере 1. Резуль-таты испытаний представлены E таблице.

Пример 7. По методике, описанной

I.. примере 1, готовят резиновую смесь, в к:тэрую вводят 35 вес. ч. азросила "300

8 вес. ч. метилфенилдиметоксисилана, вес. ч, перекиси дикумила, Смесь вулканизуют при 150 C с пэ следующей термоэбрабэткой в течение

6 час при 200 С и испытывают как эписанэ в пример 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р H м е р 8. По методике, эписанн.:: в примере 1, гэтэвят резиновую смесь со— става, приведенного в примере 7 на эснове винилсилоксанового каучука марки

СКТВ-2 с использованием 0,2 вес. ч, пе60 реКНсН дикумила. Смесь вулканизуют как

471798 верждают и испытывают как описано в примере

25 1 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 18 (контрольный). По методике, описанной в примере 12, готовят смесь, в кэтэрую вместо пэлигидросиликата меди вводят метасиликат меди.

Смесь отверждают и испытывают как описВНо в примере 12. Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 19 (контрэльный) . По ме. тэдике, эписанной в примере 13, готовят смесь, в которую вместо пэлигидросиликата меди вводят метасиликат меди.

Смесь отверждают и испытывают как описано в примере 13. Результаты испытаний представлены в таблице.

40 Таким образом, использование в качестве термостабилизируюшей добавки — силиката меди — полигидросиликата меди позволяет получать однородные, прозрачные резиновые смеси на основе силоксанового каучука.

4> Резиновые изделия из таких смесей имеют улучшенные эксплуатациэнные свойства: отсутствие выкрашивания и, как следствие — повышение физико-л еханических и диэлектрических свойств. Этэ достигается благодаря тому, что пэлигидросиликат меди, полученный обрабэткой аэросила водно-аммиачным или аммиачнэ-ацетоновым раствором меди, является высокодисперсным продуктом с гравиметрическим составом, не отличаюшимся от аэросила. Он хорошо совмешается с остальными ингредиентами смеси и не агломерируется. Кроме того, смеси, содержашие ,полигидросиликат меди, могут использоватьice без введения аэросила, и этверждают в течение суток при комнатной температуре.

Образцы испытывают после отверждения и термэстатирования как описано в гримере 1. Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 12. По методике, описанной в примере 11, готовят резиновую смесь с использованием диметилметилфенилсилэксанэвэго каучука с мэл. в, 54000, содержашегэ 0,12 вес. Ъ QH-групп и 8 мол.% метилфенилсилэ;<с=.новых звеньев, 15 вес.ч. полигидрэсиликата меди, 15 вес. ч. окиси титана.

Смесь это= . ждают и испытывают как описано L примере 11. Результаты испытаний приведены в таблице.

Г1 р и м " р 13. По методике, описанной в примере 11, готовят смесь на эснэве 80 вес. ч. -3,3,3-фторпрэпилсилок-.:.новэго каучука с мол. в. 60000 и

20 вес. ч, диметилметил- ) -3,3,3-фторпрэпилсилэксановэгэ каучука, содержашую

20 вес. ч. полигидрэсиликата меди. Смесь этверждеют и испытывают как описано в примере 11. Результаты испытаний приве :.ены в таблице.

Пример 14 (контРольный). По мегэдике, описанной в примере 1, готовят резиновую смесь, в которую вместо полигидрэсиликата меди вводят 1 вес.ч. метаэписанэ в примере 7 и испытывают как описано в примере 1. Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 9. Пэ методике, описанной в примере 1, готовят резиновую смесь, содержашую 25 вес. ч. аэросила "175", 25 вес. ч. полигидросиликата меди, 2 вес. ч. пасты перекиси 2,4-дихлэрбензоила. Смесь вулканизуют и испытывают как указано в примере 1. Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 10. Пэ метэдике, описанной в примере 1, готовят резиновую смесь, содержашую 50 вес. ч. полигидрэсиликата л эди и 3 вес. ч. пасты перекиси 2,4 — дихлорбензэила.

Смесь вулканизуют и испытывают как описано в примере 1. Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 11. 100 вес. ч. диметилсилэксановэго каучука с мэл.в. 32000, содержашегэ 0,16 вес. % 0H-групп, 10 вес. ч. аэрэсила, модифицированного алкильными.радикалами, например метильными типа ЛМ-1, 5 вес. ч. пэлигидросиликата меди, 5 вес. ч.,экиси титана смешивают в лабораторном смесителе ВернераПфля дера в течение 6 час. Затем в смесь в=од т 4 вес. ч. метилтриацетоксисилана силиката меди. Смесь вулканизуют и испытывают как описано в примере 1. Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 15 (контрольный). Пэ методике, описанной в примере 1, готоьят резиновую смесь на основе каучука СКТФВ803, в которую вместо полигидросиликата меди вводят 1 вес.ч. метасиликата меди.

Смесь вулканизуют и испытывают как описано в примере 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 16 (контрольный). Пэ методике, описанной в примере 7, готовят смесь, в которую вместо полигидросилика

TB меди вводят 1 вес ч. метасиликата меди..

Смесь вулканизуют и испытывают как описано в примере 7. Результаты испытаний представлены в таблице.

2о Пример 17 (кэнтрольный) . По методике, описанной B примере 1 1, готовят смесь, в которую вместо пэлигидрэсиликата меди ввэдят метасиликат меди. Смесь от471 98

Ii fj

f 13

Ц (о 4 (Ч (O Q (Ч (Ч

О О о (3 (б () I 1 I

I 1 1

1 1

1 I

I (Ч н

О) (Ч

Л 1

Q Q (Ч и н н!

1 I I о

3(3

О (0

0 Q ((3 ((3 I f о п ("3 о

333 () 3

О 3 О

Ф Г) ф о о

1 3 1

Q О

m н (Ч

1 I

I о

3(3

Ч О) 1

Ч Ч о О

1 1 1 I I о о

io (ч н

О (FI Q

О 8 Q Q 2 (нЧ н (V о Q о о о о (О (Ч я

3t!

Q 3tI

3(3

О (I л

3(3 Ч

Q, 3(3 н о н

3(3 33) 3 Г) ItI i о

Л (Ч («3 о о о а (3

О Ф Ф

1 «1 1 Н «3

2 (.-1 О

3(3

It>

О 3(3

Я 30

Q Q o

Ж (Ч It>

Ч tiI 33 (3Р 333 (g

Я Г3 3«

f (O Q, g 3

h g !( (: я

1" ц

1 3

2

F.

3, 3

Ю в

IE (3

1 н о

И3

С) (3

3 1 1(3

О,"О ОО ,/3 — У 1- VI

О О3

« л л

ОД.3 Н о (Л (—

3 I

1 е I(Е О о (> Х 3- (1

Q о

1 с Д

U х в

3(- ((3 (3 " Х

;(3 (Ч н °

3« о (ч о

I I I (Ч N

I 1 1

1 о

j (Ч

k

5 (3

473 798

Составитель Б. Комарова

f r.дактор В,,цжарагетти ) ехрсд М, Левицкая Корректор П. Ковалева

Закал 2 1.RBУ224 тираж 610 Подписное

ffifIf1fIf! Государственного комитета Совета Министров СССР до долам изобретений и открытий

113ОЗ5, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/Г

Филиал П1!1! Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4ФормуЛа изобрвте ния

Резиновая смесь на основе силоксавового каучука, термостабилизатора — соединения меди или его смеси с соединениями металла, выбранными из груяпы: окись. цинка, титана, никеля, железа или кадмия, гидроокись железа. наполнителя и других целевых добавок, о т л и ч а ю ш а я с я тем, что, с целью получения однородных вулканкзатов с повышенными физикоиеханическими и диэлектрическими показателями, в качестве соединения меди использован полигидросиликат меди в количестве 1-50 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука.