Способ получения метиловых эфиров галоидированных алкилмонокарбоновых кислот
Патент 472121
Авторы
Классы МПК
Способ получения метиловых эфиров галоидированных алкилмонокарбоновых кислот
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАниЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Ceca Советски!т
Сециапистичасиих
Республик (61) Зависимое от авт. свидстсльства— (22) Заявлено 02.04.74 (21) 2012444/23-4 (5)) II.Кл. С 07с 69/24 с присоединением заявки ¹â€”
Гасудорстоеннь. и комитет
Соввтв Министров СССР по делом иообретеннй н открытий (32) Приоритет—
Опубли;овано 30.05.75.
Ь!оллс гонь,№ 20 (53) УДК 547.29. .07 (088.8) Дата опубликования описания 06.02.76 (72) Авторы изобретения
P. Х. Фрейдлина, Ф. К. Величко и Л. В. Виноградова (71) Заявитель Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР ()т5
t (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВЫХ ЗФИРОВ;:, ..; -. - Р1т!.,:-. -, "
ГАЛОИДИРОВАННЫХ АЛКИЛМОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОХ. где I(-- мсти Ipa jilliaл, п = ),2, Закл!0 !21
Изобретение относится к способу получе1 ия реакционно способп1.1х неописанных соединений общей формулы
PiOOCCI- (CI IeCHC)) „Вг (R — 2.ëêècIüiII!é радикал, n = 1,2), которые мог) т I айти применение в качестве пластификаторов и для получения биологически активных соединений — галоидсодержащих я-аминокислот, ь1-альдегидо-а-аминокислот, иепредельных галоидсодержащих сложных эфиров.
Известен способ получения метиловы. эфиров галоидированиых алкилмонокарбоповых кислот путем реакции теломеризации этилена мет1!лбромацстатом в присутствии радикалообразующсго инициатора — перекиси трет-бупi.аа. Выход конечного продукта по известному способу составляет 13 — 18/o.
Применсиие известной реакции теломери.,ации позволяет получить новые соединения. ! Iолучсиные иа их основе иластификаторы обладают повышенными оп1естойкими свойствами.
Предлагаемый способ получения ме1иловых эфиров a;IOIIpvpoII21»i!.!х алкилмонокарбоновых кислот общей формулы
КООССНВг (СН СНС)) . Br, ется в том, что вииилхлорид подвергают 23211модсйстви1о с метилбромацетатом в присутствии шшциатора. В качестве инициатора используют азососдинеиия, органические пере5 кl си, IlcIITal ap601III.! железа или реДОкс-системы иа основе пентакарбогп!ла железа. Преди01тительио использn:iaT» в качсстве иициатора пситакарбонил ткс, сза. Процесс в«дут в автoклаве при нагревании.
Пример 1. В предварительно охлажден11ый ж11дк! Iм азотоi» aчаlощийся автоклав
11з иержавсющей стали емкостью 0,25 л, снаб Ice!I!I!I!i обогревательной рубашкой, маномсгро» и термопарой, помещают 69 г мстилдибромацетата, 19 г, винилхлори да и 1 г азобисизобуTlipoIIIITpllла. После иагрева11ия ири
100 С в тс генис 4 час из реакционной смеси отгоняют при 88 C/22 мм рт. ст. Iieiipo)ical ровавшей метилдибромацетат (56 г) . 1! з остатка перегонкой выделяют: а) 9 г метилового эфира у-.,лор-сс,у-диброммасляной кислоты (TI): т. кии. 70 С/2 мм рт. cT.; 11, " ),5202; Н 1,8789.
МЯ1> найдено 47,62; вычислено 47,34.
Найдено, io. С 20.72; H 2,40; галоид 66,16.
С..Н-,С)Вг20 .
Вычислено, ".о: С 20,37: Н 2,38; галоид
66,38. зо o) 6 г мстилового .-:1!иpa р--дихлор-сс,е-диПредмет изобретения
ВыхОд, ЛО.>L!, на
100 >la.ú нрорсагировавгцего ДБА
Я
v p о
С>
Ю
Инициатор (моль) ( с.
Твв
Т<
ПБ (0,03)
ПБ (0,02)
Азо (0,03)
Fe (СО) 5 (0,02)
Fe (СО) q + ДА!А (0,02 —; 0,06) 25 20
ЗЬ
42
29
32
27
51
22
30
ПБ — перекись бензоила
Азо — азобисизобутилонитрил
ДМА — диметиланилин.
Составитель Г. Фетисов
Текрсд Л. Казачкова
Коррекlol> T. МиронозРедактор T. Никольскан
Заказ 6394 Р!Зд. ¹ о 11> Тираж 529 Подписи е
ЦНИ1!ПИ Государственного комитета Совета Министров СССР цо делам изобретений н открытий
Москва, Ж-35, Раг !!>скан нао., д. 4/5
iт 10 Т. 3 а го;> с к и и филиа T
3 бромкапроиовой кислоты (Т2); т. кип. !!2 C, " мм рт. ст.; гг,о 1,5232; dÐ 1,7616.
NRL> найдено 61,93, вычислено 61,45.
Найдено, i o; С 23,70; Н 2,94; галоид 64,00.
С-, I oCIqBrqOq.
Вычислено, ОО: С 23,56; Н 2,82; галонд
64,65.
Пример 2. Опыт проводят ио примеру с затрузками 35 г метилдибромацетата.
l0 г винилхлорида, 0,4 мл Ге (CO); и мл диметиланилииа. Остаточное давление г, авто4 клаве 2 ат. При исрсгоикс получают 25 г íE прореагировавшего метилдибромацстата, 6,7 г
Т (аддукта) и 0,3 г Т>.
В таблице представлен выход метнловых эфиров в результате тсломеризации винилхлорида метилдибромацетатом (ДВА) в автоклаве из нержавеющей стали при 100 С в течение 4 час в присутствии различных инициаторов. (Загрузка винилхлорида составляет
1 моль).
1. Способ получения метиловых эфиров галоидированных алкилмоиокарбоновых кислот общей формулы
1тООССНВг (С,НзСНС1>) „Вг, где R — метилрадикал, и =. 1,2, от.гггчагоLLIllLLcsL тем, что винилхлорид подвергают теломеризации с метилдибромацетатом в присутствии инициатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ ио и. 1, отличающийся тем, что в качестве инициатора используют иеитакарбонил железа.