Способ получения -замещенных аминокислот

Способ получения -замещенных аминокислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1п1 472l26

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Соим Советскик

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 20.07.73 (21) 1948988/23-4 с присоединением заявки J¹ (32) Приоритет

Опубликовано 30.05.75. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 23.10.75 (51) М. Кл. С 07с 101/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.466.07 (088,8) ! !

В. Д. Симонов, В. П. Савин, С. Я. Скляр, В. Е. Антипанова и С. А. Маннанова I (72) Авторы изобретения (71) Заявитель Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств защиты растений (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ к-АМИНОКИСЛОТ

i — A Н вЂ” CH (СН ) — COOH .Ху, Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-aairerqevvsrx а-аминокислот общей формулы где R — водород, метил;

Х вЂ” хлор; п=1 — 3, используемых в качестве пестицидов или полупродуктов в синтезе пестицидов.

Известен способ получения N-3,4-дихлорфенилаланина, заключающийся в том, что 3,4-дихлоранилин подвергают конденсации с сс-хлорпропионовой кислотой, используя мольное соотношение исходных реагентов, равное 1: 2.

Реакцию проводят в среде изопропилового спирта, взятого в количестве 8 мольных частей на 3,4-дихлоранилин, при 82 84 С в присутствии большого избытка ИаНСОз. Целевой продукт выделяют известными приемами с выходом 62 — 63%. Однако процесс по известному способу характеризуется длительностью н большими затратами исходных реагентов: бикарбонат натрия берется в шестикратном избытке и не регенерируется, так как переводится в хлористый натрий в процессе обработки реакционной массы, а-хлорпропионовая кислота, взятая в двойном избытке, в процессе реакции гидролизуется и не регенерируется, непрореагировавший 3,4-дихлоранилин сильно

5 осмоляется (содержание основного вещества в выделенном 3,4-дихлоранилине составляет

57 — 60%), что также затрудняет его регенерацию.

С целью интенсификации процесса, сокраще10 ния потерь сырья и увеличения выхода целевого продукта предлагают проводить процесс конденсации в присутствии каталитических количеств окисей металлов второй группы периодической системы элементов при мольном

15 соотношении исходных компонентов — производного анилина и а-хлорпропионовой кислоты, равном 2: 1.

По предлагаемому способу конденсации соответствующего производного анилина и а20 хлорпропионовой кислоты ведут в присутствии каталитических количеств окисей металлов второй группы периодической системы элемеHтов при температуре предпочтительно 110—

125 С в растворителе (нпзшие спирты и кето25 ны) или без него. Соответствующее производное анилина и а-хлорпропионовую кислоту берут в мольном соотношении 2: 1, а ИаНСОз в двухкратном избытке по отношению к а-хлорпропионовой кислоте. Целевой продукт выде30 ляют известными приемами, а для более пол472126

Предмет изобретения

111 Н,,СH-1 СОО1!

Xrl

Составитель С

Илун.нов

Миронова

Редактор Т. Никольская

Текред Г корректор О. Тюрина

Заказ 2271/16 Изд, ¹ 1488 Тирани 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-ЗБ, Ра;инская наб., д. 4,, 5

Типография, ир. Сапунова, 2 ного выделения целевого продукта из реакционной массы фильтрат, полученный после отделения основного количества целевого продукта, обрабатывают хлористым метиленом.

Пример 1, В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 81 г 3,4-дихлоранилина, 42 г NaHCO и 15 г ZnO.

Смесь разогревают до 100 — 105 С и при перемешивании по каплям добавляют 27 r ахлорпропионовой кислоты. Температура поднимается до 115 — 120 С, и при этой температуре реакционную смесь перемешивают в течение 5 час.

После этого реакционную массу выгружают в воду. Избыточный и непрореагировавший

3,4-дихлоранилин выпадает в осадок, который отфильтровывают и сушат. Выход 3,4-дихлоранилина 52 г, содержание основного вещества

99,5%; т. пл. 71 — 72 С (по литературным данным т. пл. 71 — 72 С). Регенерированный таким образом 3,4-дихлоранилин вновь возвращают в процесс. Фильтр ат п одкисл я ют до р Н 3,5, в ыпавший в осадок — N-3,4-дихлорфенилаланин отфильтровывают, промывают и сушат.

Получают 35,0 г N-3,4-дихлорфенилаланина с содержанием основного вещества 98%; т. пл.

143 †1 С.

После выделения основной массы целевого продукта из фильтрата дополнительно извлекают хлористым метиленом 2,5 частично растворенного целевого продукта.

Общий выход N-3,4-дихлорфенилаланина составляет 64%.

Вычислено, %: С 46,3; CI 30,5; Н 3,8.

Найдено, % .С 45,7; CI 30,8; Н 3,9.

Пример 2. Для реакции берут 81 r 3,4-дихлоранилина, 42 г МаНСОз, 1,5 г MgO и при

100 — 105 С добавляют 27,0 г а-хлорпропионовой кислоты. При температуре 115 — 120 С реакция длится 6 час.

После обработки реакционной массы по примеру 1 получают 54 г 3,4-дихлоранилина с содержанием основного вещества 98,5% (т. пл.

70 — 71 С) и 36,8 r N-3,4-дихлорфенилаланина с содержанием основного вещества 99,2% (т. пл. 143 — 144 С).

Выход целевого продукта составляет 62,8%.

Пример 3. Для реакции берут 81 r 3,4-дихлоранилина, 42 г NaHCO3, 1,5 г ZnO, 19 мл изопропилового спирта. Смесь нагревают до

90 С и добавляют 27 r а-хлорпропионовой кислоты.

При температуре 100 †1 С реакция длится 6 час.

После обработки реакционной массы получают 51 г 3,4-дихлоранилина с содержанием

Зо

55 основного вещества 99,1% (т. пл. 70 — 71,5 С) и 40,4 r N-3,4-дихлорфенилаланина с содержанием основного вещества 985% (т. пл. 143—

144 С) .

Выход целевого продукта составляет 69%.

Пример 4, Для реакции берут 141,15 г 3хлор-4-метиланилина, 84 г ХаНСОз, 2,0 г

MgO, 30 мл изопропилового спирта и при

100 †1 С добавляют по каплям 54,5 г ссхлорпропионовой кислоты. При температуре

110 в 115 С реакция идет 5 час.

После обработки реакционной массы получают 100,8 г 3-хлор-4-метиланилина с содержанием основного вещества 98,1% и 48,4 г N-(3хлор-4-метилфенил) -аланина с содержанием основного вещества 98,38% (т. пл. 122 — 124 С), Пример 5. Для реакции берут 58,55 г охлоранилина, 39,0 r NaHCO, 1,2 г MgO, 25 мл изопропилового спирта и при 105 С добавляют

25,4 г сс-хлорпропионовой кислоты. Реакция идет 5 час.

После обработки реакционной массы получают 39,0 г о-хлоранилина с содержанием основного вещества 97,6%, 30,5 r N- (о-хлорфенил)-аланина с содержанием основного вещества 97,3% (т. пл. 141 — 142,5 С) .

Способ получения N-замешенных а-аминокислот обшей формулы где R — водород, метил;

Х вЂ” хлор;

n=l — 3, конденсацией соответствующего производного анилина с а-хлорпропионовой кислотой в присутствии ИаНСОз при нагревании, отл ич а ю шийся тем, что, с целью интенсификации процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии каталитических количеств окисей металлов второй группы периодической системы элементов при мольном соотношении исходных компонентов — производного анилина и а-хлорпропионовой кислоты, равном 2: 1.

2. Способ по п. 1, отл и чаю щий ся тем, что процесс ведут в присутствии растворителя, например низшего спирта или кетона при 95—

105 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что NaHCOq берут в двухкратном избытке по отношению к а-хлорпропионовой кислоте.