Способ получения -иминокетонов

Способ получения -иминокетонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

описании

ЙЗОБРЕТЕН ИЯ

» 472I27

=ьюз Советска

Са3налмсткмескнх

Респубпнк

К АВТОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (51) >.Êë. С 07с 119/06

С 07с 491 06 (22) Заявлсно 16.07.73 (21) 1949412, 23-4

1 с присоединением заявки М—

I (53)

I, е".ударатаанный комнтл ответа Инннстраа СССР ч делам нзоаретеннй н аткрытнй (32) Приоритет—

Опубликовано 30.05.75. Ьюллстс«1,, и 20

1 !

Дата опубликования описания 06.02.76

УДК 547.415.

307(088 8) (. - i . (В горь(",зобретения

Ф. Г. Сайткулова, Г. Г. Абашев и И. И. Ляпкин

Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет ил!. A. M. Горь!::ого

I (Заявитель

{54) СПОСОБ ПОЛ УЧ Е11 ИЯ j>-И1ЧИ НОКЕ1 01108 (3 1зобресT(lillc Относится к Ооласти полУ Icu is р-иминокето310В. !01 1енные соединения Iic описаны в лите1 ЯтУР(Il 310гxт найти liPil ilcIIciilic В кя 1сстве кя-.ялнзаторо13 нолнмеризацин, пластификаторов и антноксидантов для резины, а также для иармацеьтическик целей.

;.1звестны способы получения соединений с пеза;le!Tie!i!!oil нминогруппой =-С = 13 ьзаи",. ЭДЕИСТВИСМ МЕТЯЛЛОО(3ГЯНИЧССКИК (OCÄliiiCIIIlll с: . и рилом. .1рсд.1ожснный спосоо полу icIIIIя р-им«но-!

0ilnii СОСТОИТ В Т03i, Ч ГО Г2.2013ÄI(C I OIIÛ Iing«ергяют взаимодсйствию с цинком и ннтрилаЯЛИф2ТИЧЕСКИХ ИЛИ Я РО ii 2TII !CCI(II X .ИСЛОТ

1;3.! !нагревании I3 среде эт113!яцсгята с послед„ ю1ц1131 гид130лнзом 0013230ва ВшейсЯ IIPII этом ц:шковой соли и выделением целевого продукта известными приемами.

Прсдложенный способ прост в исполнении, используег доступное искодное сырье и дает

Возможность получать целсвые продукты с корошим выходом.

Полученные соединения представляют собой оелыс кристаллические Вещсст132, «орошо растворимые в бензоле, спирте, iëopo(ðoð»е, я етонс. Строение Р-иминокетонов доказано элементарным анализом на азот, методом ИКслсктроскопни и гидрол11зом 5 — 7 "o-ной co".s 30j кислотой в jJ-днкето ы. 11К-спектры

2 спнтезиро!3янн1з1. 1з-llминокстонов нме10г ш1теиснвиое поглощение карбон1!Льной группы

В облястяк 1680 — 1690 см и 1(05—

1725 с .ч — . Валс!ггныс ко Ico

=-. Ч1-связи проявляются в областя.: 1520—

1530 см — и 1620 — 1650 см . В onëûcòè

3280 — 3340 см пяблгодяются колебания

10 3 — И-с13язн H I3llpc 11! lipÎ!, ой полосы, что

l 0l30PlI I 00 Ч11СТИН 130 ЗАРО: 11 13 OOPI1201321i1111

«Од0130диюи сВЯзи.

Общие условия нроведсння реакции.

В котбу, снабженну!О термометром, меI2;Il(oii il I(2Ilc1bIloII Bo ;301! i(oil, Я .1 21 жс об132Тным колодильннком, 1юмсщяют ц13ик в виде тонкой стружки и покрывают безвод! ым уксусноэтиловым эфиром. При перемсшиванни ностсненно прибавляют смссь c(-бромкетонз н нитрила В соотношении 1,5:l. 1 сакци!1 iipnтскяст энергично. Г10 окончании прнк21111»2ш1я смеси содср>к!!мое колбы нагревают еще

6 — 8 час, затем окляждают и разлагают

10:в-HOli 1(CA CIIOII кис чотон. ЭТ13ЛЯUCT2TIÇI I II слой отделяют н промывают насыщс1шым раствором ХЯНСОЯ, зятсм водой и сушат над безводным 2280 . 11ослс о ггонки растворителя продукты нс13скристаллизовывяют нз

3П»erpoлейного эфира.

472127

Г1редмет изобретения

Сост ватель P. Марголина

Текред 3. Тараненко

Редактор Т. Никольская

1<оррсктор Т. Гревнв =.

Заказ 6394 Изд. Хю !б!В Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий

Москва, Ж-З», РаушсKdH II30. J. 4/б

П одни< llое

МОГ, Загорский филиал

Синтез 2-амш1о-3,3-димстил-4-фенил-1-бу1анона.

В трехгорлую колбу вносят 0,15 г атом пипка и покрыва1от этплацетатом. При перемсшиванип IlpHI<3llhIBBIof смесь, состоящую из а-бромизобутирофенопа (0,15 г ° моль и ацетонптрпла (0,1 г моль). По окончании прикапывания смесь нагревают еще 6 час, затем охлаждают и разлагают 10%-пой уксусной кпслотоп. Органическип слОП lгромывают ВодОй, 10".ою.НЬ1М раетВОрОМ Ха2НСОЗ, СПОВа ВОдой и сушат прокаленным Ха2804. Г1ослс отгонки растворителя продукт реакции перекристаллизовывают из петролсйпого эфира.

Выход 66 /ю, т. пл. 78 — 79 С.

Гидролиз 5%-ной соляной кислотой.

В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 4 г 2-имино-3,3-диметил-4фенил-4-бутанона, 40 мл 5%-ной соляной кислоты, 20 мл этанола. Содержимое «олбы нагревают на водяной бане 48 час. ОрганичсchHll слои извлекают эфи11ом, п1»омы13а!от Во. дой и сушат Na2SO4. Эфир отгоняют, а р-ди1<етон СвНзСОС (СНз) 2 СОСН3 перегоняют в вакууме.

Т. кип. 98 — 100 С/3 мм. рт. ст.

Найдено, o/o. С 72,13; Н 11,85.

CI2H24O2

Вычислено, /ю. С 72,02; Н 12,0.

Синтез 1-имино-2,2-диметил-1,3-дифснил-3пропанопа.

В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают цинк (0,15 г ° атом) в виде тонкой стружки и уксусноэтилoBый эфир. По каплям прибавляют смесь я-бромнзобутирофенопа (0,15 г ° моль) и бензопптрила (0,1 г моль) .

Смесь нагревают в течение 6 час, затем

ОХЛажда1От И раЗЛаГавт 107о-НОй уКЕуСНОй

4 кислотой. При этом вы-.1адает осадок, который отфильтровывают и псрекрпсталлпзовывают из толуола.

Выход 79/o; т. пл. !64 — 165"C.

Синтез 1-имино-2,2-диметил-! -фенил-3-бутанона.

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильников1 H I

10%-пой уксусной кислотой. Органический

C. lOÉ

ХаНСОз, водой и сушат Ха2504. Этилацетат огго31я1от, продукт реакции перекристаллизо13 bl B B IO T.

Выход 54 /ю, т. пл. 77 — 78 С.

Гидролизом 54/ю-пой соляной кислотой получают 1»-дикетон

СНзСОС (СНз) 2 СОС6Н5

Т. кип. 84 — 85 С/3 мм рт. ст.

Найдено, %: С 72,25 Н 11 96.

2 СI2H2402

Вычислено, %: С 72,0; Н 12,0.

Синтезированные аналогичным образок иминокетоны представлены в таблице.

Способ получения (J-HìHIloêåòoíoB, отличигои1ийся тем, что г.-галоидкетоны подвергают вза имодействию с цинком и нитрилами алнфатических или ароматических кислот при ffdгревании в среде этилацетата с иоследу1ощию1 гидролизом образовавшейся при этом цинковой соли и выделением целевого продукта пз4О вестными приемами.