Способ получения 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10- этаноантраценов

Способ получения 9-(3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10- этаноантраценов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

фр леы1 ?ен ае!

° ф. ° е <|

О П И С А Н И Е 472498

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советски1е

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента— (22) Заявлено 22.02.72 (21) 1752589/23-4

Кл. С 07с 15 28

С 07с 87 40 (32) Приоритет 23.02.71 (31) 2577/71

17.0).72 668/72 (33) Швейцария

Государственный комитет

Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий

К 547.672.1.07 (088.8) Опу бликовано 30.05.75. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 02.11.76 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Дитер Бекк, Раймонд Бернаскони, Карл Шенкер, Анджело Сторни и Макс Вильгельм, (Швейцария) Иностранная фирма

«Цкба-Гейги АГ» (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ 9-(3-АМИ НО-1-П POfl ЕН ИЛ)-9,10-ДИ ГИДРО-9,10-ЭТА НОАНТРАЦЕНО В

Н2 СН2 СН2 Я

< ° >

Ro "о

110 ! zR!

С С вЂ” CH — N в

2!! А)т (1 А) и

Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе этаноантраценов, которые обладают фармакологической актив?и<остью и могут найти применение в медицине.

11звестен способ получения аминоалкилэтаноантраценов общей формулы где А — вторичная или ?ретичная аминогруппа, обладающие фармакологической активностьюю.

Однако в литературе отсутствуют сведения о получении 9- (3-амино-1-проненил) -9,10дигидро-9,10-этаноантраценов общей формулы 1.

?де 1 <), )с и R",| — — iI!!sill??й лк??л I;iil водорода;

RI — водород, н,lи Ri ll 1, > кс?ждl>ill низшая алкил-, оксн- нлн амнноалкнлгрунна, алкенил, незамещенная нлн замещенная ннз5 шим алкилом низLIая цнклоа1кнл-и (нлн) циклоалкенил- ii (илн цнклоалкилал! .енила.?кнлгрупна; или вместе с атомом азота образуют 1-азациклоалкнл- нлн 1-азацнклоалксIp ннлгрунну, состоящую нз 4 — 8-членного цикла, и которая может быть замещена феннл-, окси-, кето- и (нлн! амн?югрунной. нлн 1-аза1-I?33TII3- и Ill 1-аз;?;)за!1?II .1Op,1 I III ру IIну, гетероатомы которой отделены др т ог

15 друга но м с нь! с?сн )?с ))< . дамм я ато I 7! з! II м!лерода, и которая можег бь?т! ;Iii<. II?<. Ii I фен??л-, оксн-, кето- !I (! 11I);Ii!

Ост??т! ?! R >, — к<?жды!! вод<>))o;l„ il!I3lll?IH

2О алкил-, алкоксн-, а, ке11??локон- н (ll,11! ?, ?к<?ноилгрунна, трнфторметнл нлн галогс н;

Яз — низший алкнл нлн алкеннл, галоген илн водород;

Ас — замещенная в ноложегпш 1 н (нлн) 2 .Ièçøèì алкилом II,1II незамещенная 1,2-этиленгруппа, причем двойная связь в 1-нроненилостатке можст н.?ходнтьс?! в E/Z нлн Z конфигурации, обладающiix ценными свойствами.

Зо Согласно изобретению описывается сно472498 (Aim

А)п

"о !

1 о

О / 81 с сн-м..

1 г

П1 (1 < <. )г.

Ii 0 1 о ВР 11 д

c--c-с — g

2 (оп (ВА)

ЦЛ1/.

®А)д, < < <, л;<<ф

Ф . ё в А

3 соб получения 9- (3-амино-1-пропенил) -9,10дигидро-9,10-этаноантраценов общей формулы 1 или их солей, заключающийся в том, что соединение общей формулы 11 0 о 11ñ !

L = =С вЂ” CHX) вводят во взаимодействие с соединением общей формулы III 2 R2< IП где Ro R о, R o, m, n, Кл, R, Ас и Rs имеют вышеуказанные значения, и один из остатков

Х и X> — реакционноспособная этерифицированная в сложный эфир оксигруппа, а другой — группа — МН или — ХНК, где

RI — имеет вышеуказанные значения.

В качестве низших алкильных остатков используют преимущественно остатки, содержащие до 7 атомов углерода, предпочтительно 1 — 4 атома углерода, например, метил-, этил-, пропил-, изопропил-, неразветвленные или разветвленные, связанные в любом положении бутил-, пентил-, гексил- или гептилостатки. Низшие оксиалкилостатки — это, например, 2-оксиэтил- и З-оксипропилгруппа.

Алкенилостатки — это остатки, содержащие не более 7 углеродных атомов, например аллил- или металлилгруппа. В качестве низших циклоалкил- или циклоалкенилостатков используют в основном циклопентил-, циклогексил-, циклопропил-, циклопентил- и циклогексенилгруппы, галогенфтор, бром, или йод, лучше хлор. Алкокси или алкенилоксигруппы — это метокси-, этокси-, аллилоксиили метилендиоксигруппы. Алкилмеркаптогруппы — это метил- или этилмеркаптогруппы. В качестве алканоилостатков используют ацетил-, пропионил- и бутирилгруппы. Замещение в положениях 1 — 8 может быть многократным, предпочтительно двукратным или однократным. Предпочитаемые положения для заместителей Кл — это положения 3 и 2.

Группа — NRiRq представляет собой прежде всего моно- или динизшую алкиламиногруппу, например моно- или дипропиламино- или предпочтительно моно- или диэтиламиногруппу, преимущественно диметпламино- предпочтительно монометиламиногруппу, или N-ме4 тил-, -N-этиламино-, циклоалкиламиногруппу, например циклопропил-, циклобутил-, циклопентил- или циклогексиламиногруппу, или в соответствующем случае С-низшую алкилированную и (или) в кольце Р-однократно ненасыщенную пирролидино- или пиперидипогруппу или в соответствующем случае

С-низшую алкилированную пиперазино-, Х -низшую алкильную, например N -метил, со или N - (оксинизший алкил), например N (P-оксиэтил) -пиперазино-, тиоморфолино- или морфолиногруппу. Двойная связь 1-пропенилостатка может иметься или в конфигурации E (а) или предпочтительно Z (б):

Реакционноспособная этерифицированная в сложный эфир оксигруппа — реакционноспособная этерифицированная в сложный

25 эфир сильной органической или неорганической кислотой, например хлористо-, бромистоили йодистоводородной или серной кислотой, или арилсульфокислотой, например замешенной низшим алкил- или алкоксиостат30 ками, такими как вышеназванными, или атомами хлора или брома, например и-толуолсульфокислотой или и-бромбензолсульфокислотой, или низшей алкансульфоновой, например метансульфоновой кислотой.

Реакции взаимодействия осуществляются известным способом, лучше в присутствии растворителя и в соответствующем случае средств конденсации, например основного средства конденсации, при повышенной тем40 пературе и в соответствующем случае в закрытом сосуде под давлением.

Основное средство конденсации — гидроокись или карбонат щелочного металла, например, гидроокись натрия или карбонат ка45 лия, или третичный амин, например триэтиламин или пиридин.

Вместо вторичного амина можно применять также симметрически дизамещенную мочевину. В этом случае реакцию целесообразно проводить при нагревании и в соответствующем случае при добавлении инертного разбавителя, например, простого дефенилового эфира или песка.

Целевой продукт выделяют известными

55 методами в свободном виде или в виде соли, рацемата или оптически активного антипода, В полученные соединения можно вводить заместители, модифицировать или отщеплять их.

472498

5

П р й. е р 1. 2,8 г 9-(3-хлор-1-пропенил)-9,10-дпгпдро-9,10-этаноантрацена и 10 г свежеперегоненного N-метилпиперазнна нагревают в течение 15 час. до 100 С. Затем выпаривают и в течение 2 час. удаляют газ в глубоком вакууме при 100 С. Маслянистый остаток растворяют в 250 мл 10 /ю-ной метансульфокислоты, водную фазу экстрагируют два раза толуолом, перемешивают вместе с 1 г активированного угля.в течение 10 мин при

20 С и отфильтровывают через слой диатомовой земли. Метансульфокислый раствор доводят 6 н. раствором едкого патра до сильного щелочного состояния и экстрагируют три раза, применяя по 300 мл хлороформа.

Соединенные растворы хлороформа промывают водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают. Оста .- па" aоpяmт в небольшом количестве толуола и хроматографируют через 160 г окиси алюминия (BIKTHBность II, нейтрально). В качестве элюента применяют 3 л толуола. Получают 9-(3- (N -метилпиперазино) -1-пропенил)-9,10-дигидро-9,10этаноантрацен, т. пл. 139 — 141 С (гексан).

Дигидрохлорид получают обычным способом. Наивысшая точка плавления колеблется между 263 — 265 С.

Применяемый в качестве исходного продукта 9- (3-хлор-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10этаноантрацен можно получить следующим образом:

2,6 r 9- (3-кето-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантрацена растворяют в 100 мл метанола и подвергают взаимодействию с раствором 0,5 г боргидрида натрия в 2 мл воды.

Раствор перемешизают в течение 2 час при ,комнатной температуре.

Затем раствор выливают на 200 г льда и водную фазу экстрагируют три раза, применяя по 200 мл хлороформа. Соединенные растворы хлороформа промывают водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают. Получают после перекристиллизации из простого эфира — гексана 9- (окси-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен в виде кристаллов; т. пл. 141 — 142 С. 2,8 г 9-(3-окси-1-пропенил)-9,10-дигидро-9,10 - этаноантрацена растворяют в 100 мл хлороформа и прибавляют порциями 2,2 г пентахлорида фосфора.

Реакция является экзометрической, температура поднимается до 45 — 50 С. Реакционную смесь перемешивают еще 2 час при

20 С и выливают на 1 кг льда. Водную фазу экстрагируют еще два раза, применяя по

150 мл хлороформа, соединенные растворы хлороформа высушивают над сульфатом натрия и выпаривают. Получают 9-(3-хлор-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен. Его можно подвергнуть взаимодействию с метилпиперазином без дальнейшей очистки.

Пример 2. 5,6 г 9-(3-хлор-1-пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноатрацена растворяют в 25 мл диметилформамида и подвергают взаимодействию с 13,0 r N-(р-оксиэтил)-пипе5 о

25 зо

-15

6 разина. Реакц;юнную смесь нагревают в течение 15 ча". на 100 С. Затем смесь выпаривают и удаляют газ в глубоком вакууме при

120 С. Остаток растворяют в небольшом количестве толуола и хроматографируют через

300 г окиси алюминия (активность II, нейтрально). В качестве элюента применяют сначала 3 л толуола и затем 3 смеси толуола и хлороформа (2 . 1) . Элюированные этой смесью фракции дают чистый 9-(3-(N -(р-оксиэтил) -пиперазино) -1-пропенил)-9,10 - дигидро-9,10-этаноантрацен.

Получаемый обычным способом дигидрохлорид плавится не сразу. Наивысшая т. пл.

245 — 247 С.

Пример 3. 9-(3-метиламипо-(Z)-1-пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантраценхлоргидрат.

2,25 r (6,62 ммоль) сложного эфира

9- (З-окси-,(Z)-1-пропенил) — 9,10 - дигидро - 9,10этаноантраценметансульфокислоты выдерживают в 100 мл 10 р-ного раствора метиламина в бензоле в течение 24 час при комнатной температуре. Затем разбавляют 100 мл простого эфира и встряхивают, применяя сначала один раз 25 мл 2 н. содового раствора и затем три раза по 50 мл воды. Органическую фазу высушивают над сульфатом натрия и выпаривают в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Получают

9- (3-метиламино-(Z)-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен; т. пл. 89 — 80 С.

Для перевода в хлоргидрат растворяют свободное основание в 25 мл хлористого метилена и доводят эфирным раствором хлористого водорода до конго — кислого состояния.

9- (3-Метиламино-(Z)-1-пропенил) — 9,10 - дигидро-9,10-этаноаптраценхлоргидрат растворяют в простом эфире, фильтруют на нутче и перекристаллизовывают из хлористого метилена— простого эфира; т. пл. 205 — 207"С.

Применяемьш в качестве исходного продукта сложный эфир 9- (3-окси-(Z)-1-пропенил) -9,10- дигпдро-9,10 - этаноантраценметансульфокислоты получают следующим образом.!

0,0 г (38,4 ммоль)-9-(3-акролепнил)-9,10дигидро-9,10-этаноантрацена суспендируют в

250 мл метанола и прибавляют порциями при псремешивании прп 15 — 20 С 0,8 г (21,1 ммоль) боргидрида натрия. После прибавления получают прозрачный светло-желтый раствор, который выдерживают в течение 1 час при комнатной температуре. Затем концентрируют в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Остаток растворяют в

250 мл простого эфира и эфирный раствор доводят троекратным промыванием, применяя по 50 мл воды, до нейтрального состояния, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при 40 С в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Получают сырой 9- (3-окси-(Е)-1-пропенил) -9,10-дигидро9,10-этаноантрацен, который перекристалли472498

7 зовывяют из простого эфира — гексана. Он

ll ° сэВптсll lip II 1 06 5 I 3/>0 (.

5,2 г (20 ммоль) 9-(3-оксп-(Е)-1-пропенил)9,10-дигидро-9,10-эта ноантрацепа растворяют в 1ОО мл хлористого мстилена, прибавляют

4,4 г (21,7 ммоль) 85" эо-пой я-хлорпербензойной кислоты и перемешивают в течение 24 час при комнатной температуре. Затем прибавляют 25 мл 2 и. раствора едкого патра, после этого разделяют слои и органическую фазу доводят двукратным промыванием, применяя по 25 мл воды, до неитрального состояния. После высушивания пад сульфатом натрия раствор хлористого метилепа выпаривают при 40"С в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. 11олу чают

9- (1,2-эпоксн-3-оксипропил) -9,10-дигидро-9,10этапоантрацеп, который перекристаллизовывают из простого эфира — гексана; т. пл.

158 — 159 (.

7,6 г (27,3 ммоль) 9-(1,2-эпокси-3-оксипропил) -9,10-дпгидро-9,10-этаноантрацена растворяют в 250 мл абсолютного простого эфира, прибавляют 3,5 г (42 ммоль) дигидропирана и 0,38 г (2 ммоль) дигидрата п-толуолсульфокислоты и перемешивают в течение

24 час при комнатной температуре. Затеи прибавляют 25 мл 1 и. раствора оикарбоната натрия, разделяют слои и эфирный раствор доводят двукратным промыванием, применяя по 50 мл воды, до неитрального состояния.

Органическую фазу высушивают пад сульфатом натрия и затем выпаривают в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоcû. 11олу чают кристаллический 9-(1,2-эпокси-3- (2-тетр агидропир ан илокси) -пропил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен, который после однократной порекристаллизации из простого эфира — гексана плавится при 99 — 100 С.

3,5 г (9,7 ммоль) 9-(1,2-эпокси-3- (2-тетрагидропиранилокси) -пропил)-9,10-дигидро-9,10этаноантрацена растворяют в 60 мл абсолютного тетрагидрофурана и охлаждают на ледяной водянои бане до 0 С. При перемешивапнп и атмосфере азота прибавляют по каплям раствор 1 ммоль дифенилфосфида лития в ,э5 мл ябсол|отпого тетрагндро<рурана, полученный из 2,42 г (11 ммоль) дифенилхлорфосфиня и 0,77 г (110 ммоль) лития. Полуц шьый к1эяс пый реякционныи раствор затем нагревают в течение 6 час при перемешиваllllll l3 атмосфере азота до кипения, причем он постепешкэ окрашивается в светло-желтый цвет. Зятем охлаждают па ледяной бане до

0- -5 С и прибавляют по каплям 2,13 г (l5 ммоль) метилйодида.

После этого реакционную смесь перемешивают в течение 15 час при комнатной температуре, причем постепенно образуется белый осадок. Затем концентрируют в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса, и к остатку прибавляют 150 мл простого эфира и 50 мл воды. Слои разделяют и эфирную фазу промывают еще два раза, примеIlHÿ по 50 мл воды, высушивают над сульфа5

55 бО

8 том пат1эия и вьшаривают в вакууме, получаемом с помощью водоструйпого насоса.

Получают 4,0 г сырого 9-(3-(2-татрагидропиранилокси) -(Z)-1 - пропенил) - 9,10 - дигидро9,10-этаноантрацена в виде бесцветного густого масла, которое еще загрязнено окисью дифенилметилфосфина. Для очистки продуктсырец хроматографируют на 120 г алоксане.

Чистый 9-(3- (2-тетрагидропиранилокси) -(Z)пропенил)-9,10 - дигидро - 9,10 - этаноантрацен элюируют бензолом в виде бесцветного густого масла.

2,7 г (7,8 ммоль) 9-(3-(2-тетрагидропиранилокси) -(Z)-1-пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантрацена растворяют в 100 мл метанола и охлаждают в ледяной — водяной бане до

0"С, Прибавляют 5,7 г (30 ммоль) дигидрата и-толуолсульфокислоты и перемешивают в течение 1 час при 0 С. Затем прибавляют

2,6 г (31 ммоль) бикарбоната натрия и концентрируют в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Остаток растворяют в 150 мл простого эфира и доводят троекратным промыванием, применяя по

50 мл воды, до нейтрального состояния.

Эфирный раствор высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при температуре бани в 40"С в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Получают

9- (3-окси-(Z)-1-пропенил) — 9,10 - дигидро-9,10этаноантрацен в виде густого бесцветного масла. 2,25 r (18,5 ммоль) 9-(3-окси-(Х)-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантрацена и 2,0 г (2,6 мл; 15,5 ммоль) этилдиизопропиламина растворяют в 50 мл абсолютного хлористого метилена и охлаждают в бане из охлаждающей смеси льда и поваренной соли до — 15 Ñ.

С исключением влаги и при перемешивании прибавляют по каплям при температуре реакции от — 15 до — 10 С 1,14 r (0,75 мл;

lO ммоль) хлорангидрида метансульфокислоты. Затем реакционный раствор выдерживают в течение 15 часов в холодильнике прп — 5 С. После этого разбавляют 150 мл простого эфира и промывают, применяя по очереди два раза по 30 мл очень холодной 1 и. серной кислоты, два раза по 30 мл 1 н. раствора бикарбоната натрия и два раза по

50 мл воды. Эфирную фазу высушивают над сульфатом натрия и выпаривают в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса.

Получают кристаллический сложный эфир

9- (3-окси-(Z)-1-пропенил) -дибензо-(b, с) - 9,10-дигидро-9,10 †этаноантраценметансульфокислоты, который после однократной перекристаллизации из хлористого метилена †гексапа плавится при 133 †1 С.

Пример 4. 28, г 9- (3-амино-1-пропенил)-9,10-дигидро-9,10-этаноантрацена растворяют в 60 мл изопропянола и прибавляют 20 г тонкоразмолотого поташа. При перемешивании прибавляют медленно по каплям 17 1 г метилйодида. Оставляют полностью реагировать (2 час при 20 С), затем нагревают в течение часа до 50 С. Неорганические соли уда472498

9 ляют путем фильтрации. Остающийся после концентрирования ф (лыратя остаток растворяют в «лористом метиленс и промывают водой.

Раствор хлористого метилена высушивают пад свооодпым от воды сульфатом натрия, фильтруют и упаривают. Остаток растворяют в ацетоне и в раствор вводят сухой хлористый водород до слабо-кислой реакции (рН

4 — 5). При этом из раствора кристаллизуется непосредственно хлоргидрат 9- (3-метилам ино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10 - этаноантрацена. После фильтрации на путче вещество перекристаллизовывают два раза из этаноля.

Таким образом получают бесцветные кристаллы с. т. пл. 240 — 242 C.

Применяемый в качестве исходного продукта 9-(3-амино-I-пропенил)-9,10-дигидро9,10-этаноантрацен можно получать следующим образом.

30 r 9-(3-хлор-1-пропепил)-9,10-дигидро9,10-этяпоянтрацепа растворяют в 200 мл изопропаноля в автоклаве из ст tztt (емкость

0,5 л), прибавляют 20 мл жидкого аммиака и нагревают 12 час при температуре 100 С.

После охлаждения до — -20 С содержимое автоклава выливают в 1 л ледяной и. соляной кислоты. Водную фазу экстрагируют два раза толуолом (2 X 100 мл), фильтруют через активный уголь до прозрачного состояния и с помощью 5 н. раствора едкого патра доводят до щелочного значения рН. В результате экстракции хлористым метиленом получают

9- (3-амино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10-этаноантрацеп в виде желтого. вязкого масла, которое можно без очистки применять для метилирования.

Г1 р и м е р 5. !3,75 г 9- (3-метиламино-1-пропенил) -9,10-дигидро-9,10 - этаноантраценя растворяют в 20 мл муравьиной кислоты и в течение 20 час кипятят с обратным холодильником вместе с 4,5 мл 40 /,-ного формалина.

3с)тем !)еякцпоппы Й !) HcTBo!> подкисляют

200 мл 20 -1 >-пой метансульфокислотой, муравьиную кислоту отгоняют и вакууме, водный раствор экстрагируют два раза, применяя по 200 мл толуола, перемешивают вместе с 1 г актив ого угля в te tt tttte 10 минут при комнатной температуре, отфильтровывают через слой диатомовой земли, доводят 6 н. раствором едкого патра до сильнощелочного состояния и экстрагируют три раза, применяя

Ii() 500 мл «лороформа. Соединенные растворы хлороформа промывают водой, высушивая)л над сульфатом натрия и выпаривают. Получают 9- (3-диметиламино-1-пропенил) -9,10дигидро-9,10-этаноантрацен. Его переводят в

«лоргидрят; т. пл. 233 — 235 С (сложный укс clft>ttt эфир) .

Предмет изобретения

Спосоо получения 9- (3-ампно-1-пропепил)9,10-дигидро-9,10-этаноантряцепов оощей ()opxt> .)) t>t I;!

5

А))т!

М.

I 3 !

О где R)) R o и R"o — низший алкпл или водород;

К, — водород, плп Rt и Кг — — каждый низшая алкил-, оксп- пли яминоалкилгруппа, алкенил, незамещенная плп замещенная низшим алкплом низшая циклоалкил- и (илп) циклоалкенил- и (пли) циклоялкил алкенилалкилгруппа; или вместе с атомом азота образуют 1-азациклоялкпл- плп 1-азациклоал)0 кенилгруппу, состоящую из 4 — 8-членного цикла, и которая может быть замещена фенил-, окси-, кето- и (пли) аминогруппой; плп

1-язяокся, 1- )sat»a- и t» I-;tзяязациклоялкилrpynny, гетероатомы которой отделены друг

>3 t)T друга llo меньшей мере двумя атомами углерода, и которая может быть замещена фенил-, окспкето- и (или) аминогруппой; и и и -- целые числа от 1 до 4; остатки R — каждый водород, низшая

З0 алкил-, алкокси-, алкенилокси- и(или) алканоилгруппа, трифторметил или галоген;

R, — низший алкил пли ялкенил, галоген плп водород;

Ас- замещенная в положении 1 и (или) 2

35 низшим алкилом плп незамещенняя 1,2-этиленгруппа, причем двойная связь в 1-пропе илостатке может находиться в E!Z или Z конфигурации, пли их солей, отлпчаtoùttéñÿ тем, что сое40 диненпе общей формулы II

ФА)))> к ,=0

3 вводят во взаимодействие с соединением общей формулы 111

Хг — Кг. гдеRo, R o, R), пг, п, Кз, R, Лс и К; имеют вышеуказанные значения, и один из остатков Xt и Хг — реакционноспособная этерефицированная в сложный эфир оксигруппа, а другой группа — NH> или — NHR), где !

)p Rt имеет вышеуказанные значения, с последующим выделейием целевого продукта известным способом в виде основания или соли, в виде рацематя плп оптически активного антипода.

Приоритет по признакам;

11

23.02.71: двойная связь в 1-пропенилостатке может находиться в Е/Z-конфигурации;

472498

12

17.01.72: двойная связь в 1-пропенилостатке может находиться в Z-конфигурации.

Составитель Т. Власова

Редактор Л. Герасимова Техред Н. Куклина Корректор А. Дзесова

Заказ 3104 Изд. М 1679 Тираж 575 Г1одп и с н ос

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал