Способ получения 1,3-дифенил-5-арил4,2 -диметилен- - пиразолинов

Способ получения 1,3-дифенил-5-арил4,2 -диметилен- - пиразолинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ п»472937

Союз Советских

Социалистических

Республик,„,ее

Й :.:;:".; !,. (61) Дополнительное к авт. свпд-ву— (22) Заявлено 29.0f.73 (1) 187: 080 23-4 (51) 1. Кл. С 07d 49, 10 с присоединением заявки— (23) Приоритет—

Опубликовано 05.06,75. Бюллетень ¹ 21

Дата опубликования описания 19.02.76

Государственный комитет

Совета Министров СССР о делам изобретений и открытий (53) УД К 547.772.2 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Д. Орлов, И. А. Борово" и В. Ф. Лаврушин

Харьковский государственный университет им. А. М. Горького (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИФЕНИЛ 5 АРИЛ 42з

ДИМЕТИЛ ЕН-Л- -ПИ РАЗОЛ И НОВ

1 2

— N х

СвНв

15

cn к ц

Изобретение относится к способу получения новых производных Л -пиразолина, а именно 1,3-дифенил-5-арил-4,2з-диметилен-Л пиразолинов общей формулы где R и R — атом водорода или хлора или метоксигруппа.

Эти соединения могут быть использованы в качестве люминесцирующих веществ.

Предлагаемый способ, основанный на реакции взаимодействия а,Р-непредельных кетонов с фенилгидразином, заключается в том, что соединение общей формулы

25 где Р и R имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с фенилгидразином в присутствии щелочного катализатора в среде метанол — этиленгликоль,с объемным соотношением компонентов 1: 3,6. З0

Такая смесь кипит в интервале 95 — 100 С, что обеспечивает высокую скорость реакции и хороший выход пиразолина при минимальном образовании побочных веществ.

Целевые продукты выделяют разбавленпем реакционной м-ссы водой и последующей очисткой обычным способом.

Пример. 1,3,5-Трифенил-4,2 -диметплен5 - -и и р а з о.л и н.

В круглодонную колбу, соединенную с обратным холодильником, вносят смесь 50 мл метанола и 180 ил этиленгликоля (объемное соотношение 1: 3,6). Затем при нагревании в этой смеси растворяют 2 г твердого едкого кали. K полученному раствору добавляют

2.34 г (0,01 люль) 2-бензилидентетралона-1 и

1,62 г (0,015 люль) свежеперегнанного феннлгп-,разина. Далее раствор кипятят при 95—

100 С 4 час, добавляют 50,ил воды и реакционную массу охлаждают до 0 С.

Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре 1,0 л л метанола и сушат на воздухе. Перекристаллизацией (дважды) пз смеси метанола и ацетона (объемное соотношение 1: 1) получают очищенный целевой продукт. Выход 2,27 г (60% от теории).

Строение полученного соединения и наличие в нем ппразолинового цикла подтверждается: качественной реакцией Кнорра; ИКспектром, в котором наблюдаются интенсив472937

Предмет и з о б р с т е II II ?t

0

СН Н !

Состав;; —.с,.ь Я. Возный тон В. Гороуновз .! (. 1 т Пня,о

3 як г? з 1288 /1855 113?ь .",2 769, о?к 5 дс!

Ц111111П11 Гос?лз!)стосн!!сто коянтстн Сонет» -т1нннстрон СССР. о дслоч св"*" тс!! !и и отк )ытнй

Москва,,гК-85, ? н и!скня !!36., л .?!5!

::лог,то. В. Г;тяан

Тн?:.. 3 ":к.,г l. i 11 . ((11отс rr» иые полось! поглощения при 1604 и 1505 ся —, ;31эяктериые да я вялсптиых колеоапий связи

С= и аромат! ч" ского 1. .Ольца, связг?н!гэ?о с атомом азота. и отсутствуют полосы поглощения валенг ык колеояиий кярбопил!Июй группы (1670 — 1660 с?г - ) и ами?югруппы (3600—

3200; ?г ), кярактер??ые для ИК-спектров и.кодиык кетова и фс!?нлп?дряз!шя сиота гсгве!шо: свойствеш?ой з -пиразолш?ям флуоресценцией. Максимум флуоресценции и длин .овос?новый ЯKcl1??У? 1 погл Оц?еll?1?! В сl?сктР Яx, измеpci пык в растворе толуола. состав I»IQT

455 н.?г (при длине возбуждающего светя

365 я.?г) и 360 гг.?г соответственно.

1,3,5 — Тр??фенил-4,2 -днметплеи-Л2-пир 130лии представляет собой ever;to-желтые кристаллы (T. пл. 152 С), корошо растворимые В бснзолс, толуолс, диоксане, яцсто?lc, эфире, слабо растворимые в спирте, пстролейиом эфире и tte03CTI?opt!ill в Воде.

Найдено, ",„-.; Х 8,72, 8,55; С 88,95, 99,20;

Н 655, 6,41.

С2зн20Х2.

Вы?псле?10, " о . .! ; 8,64; С 89,10; Н 6,45.

По этой методике получают с хорошим вы to;LOI» т акже 1,3,5-трифенил-4,2з-диметилен-з -пиразол?шы, содержащ??с в 5-фепильнoм кольце гг-клор-, .11-клор- и гг-метокс:-1-зям сстител и.

Способ i:Ort óчси ия 1,3-дифс пил-5-ярил-4,2"д;! Т?(т. 1,1с:1-Л2-и? tp 3302!1 "1 OÁ Оби?ей фор»y:!Içi гдс 1т, и К - ятом водорода или xriîð3 или мстоксигруппя, от.гггчагощиг1с» тем, ITQ соединен:! Обгцсй формулы где Р, и R изlс10т указанные Выше значения, 25 взяимодеистви?о с 11?снилгlt p33IIII0 ?t в с!эеде мсT3110, I- — этилеигзиколь В rip?icx тcr3I1?I шсло?! .ого катализатора при 95 — 100 С с последу!Оши?» выделением делевого продукТ3 ооыч:!ыми приемами.