Способ получения фосфорилированных имидазолинов

Способ получения фосфорилированных имидазолинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

з

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ (ii) 47294l

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 04.04.73 (21) 1903730, 23-4 (511.Ч. Кл. С 07f 9, 24 с присоединением заявки— (32) Приоритет—

Опубликовано 05.06.75. Бюллетень . е 21

Дата опубликования описания 24.03.7 6

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.781 26. .118.07 (088.8) ло лелам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения Н. Н. Мельников, А. Ф. Прокофьева и И. Л. Владимирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ФОСФОР ИЛ И РОВАН НЪ|Х ИМИДАЗОЛ И НОВ

t сн

R0 1

Изобретение относится к способу получения амидотиофосфатов, а именно фосфорилированных имидазолинов общей формулы где R — алкил, арил; R — OR", ХНК" или

XR"; R" — С вЂ” Се-алкил, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ получения указанных соединений основан на известной реакции взаимодействия хлорангидридов тиофосфорных кислот с производными имидазола и состоит в том, что хлорангидрид тиофосфорной кислоты оощей формулы (RO) R Р (S) С1, где R и R имеют вышеуказанные значения, обрабатывают 2-метилимидазолином в присутствии акцептора хлористого водорода, предпочтительно гидроокисей щелочных металлов или их карбонатов, при (— 30)

80 С.

Процесс обычно проводят в инертном органическом растворителе,,например ацетонитриле, или в водно-спиртовой среде.

Выход целевых продуктов 75 — 92%.

Проведение процесса в водно-спиртовой среде позволяет без снижения выхода сократить время реакции в 5 — 6 раз.

Пример 1. 11 суспензия 2,76 г свежепрокаленного карбоната кальция и 4,30 г О-этилХ,Х-диэтиламидохлортиофосфата в 20 ил сухого ацетонптрила прибавляют по каплям при 18 — 20 С раствор 1,68 г 2-метилимидазолина в 30 ил ацетонитрила, перемешивают

1о 10 — 12 час при комнатной температуре, отделяют осадок, промывают его бензолом, экстрагируют фильтрат бензолом, промывают бензольный слой водой, сушат прокаленным сульфатом натрия, перегоняют и получают Оэтил-Х,Х-диэтиламидо-Х - (2 — метилимидазолинпл)-тиофосфаr. выход 90%, т. кип. 126—

128 С!0,25 м»; и д 1,5155; d j 1,2222.

Найдено, оо. P 11,59; 11,38; Х 15,90; 16,06;

S 11,82; 12,05; МК,о 60,71.

C, .- H, „- O P S .

Вычислено, ", -,: P 11.76; Х 15,96; S 12,18;

МР о61,25.

Пример 2. В условиях примера 1 пз

1 г 2-метилимидазолина, 2,33 г О-этил-ХгХ

2в диметилхлортиофосфата и 1,72 г карбоната калия в ацетонитриле в течение 48 час получают О-этил-Х. X-дпметилампдо-Х -(2-метилимидазолинил) -тиофосфат, выход 85,6%, r. кип. 120 — 121 С/0,22 мм; и ое 1,5205; d 1

Зо 1,1302.

4729- 1

Предмет изобретения

20 ж, 80

Р

35

Составитель И. Обру вгиков

Техред T. Курилно Корректор Л. Денискина

Редактор Т, Шарганова

Заказ 1286/1854 Изд Ка 771 Тираж 529 Под:гнсное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харак, фил. пред. «Патент» 1аггдено, % . Р 12,92; 12,81;, 17,06; 6,93.

С аН1вг в О Р .

Вычислено, %. P 13,16; Х 17,86.

П р им ер 3. Как в примере 1, пз1,5 г 2метил имидазолина, 3,25 г О-бутил-Х-метиламидох,гортиофосфата и2,,22 г Ii2 30QH8та калия в сухом ацетонитриле в течение 7 час при комнатной температуре с выходом 75,6 % получают О-бутпл-Х-метиламидо-Х - (2-метилнмпдазолинил) — гпофосфа г, т. пл. 43 — 45 С (гексан) .

Найдено, %. Р 11,76; 11,71; Х 17,0"; 17,10;

S 12,62, 12,83.

СвН2оN„OPS.

Вычислено, %: P 12,42; Х 16,86; S 12,86.

Пример 4. К раствору 3,78 г О,О-диэтилхлортнофосфата в спирте при 20 — 10 С прибавляют одновременно раствор 1,68 г 2-метилимидазолина в спирте и раствор 1,6 г едкого патра в 10 игл воды, перемешив",þò 3,5 «ас при комнатной температуре, добавляют эфир, водный слой отделяют, эфирный слой промывают несколько раз водой, сушат сульфатом натрия, отгоняют эфир и получают О,О-диэтил-К! - (2-метилимидазолиппл) - тиофосфат, гг выход 80%,, т. кип. 97 — 98" С/0,12 лл; гггз

1,5032; d 1,1508.

Найдено, %. Р 12,71; 12,45; М 11,50; 11,50.

СаНгтХ202Р$.

Вычислено, /: Р 13,11; Х 11,86.

Пример 5. В ус 10ВННх примера 4 из

1,68 г 2-метилимидазолина, 4,05 г 0-этна-О-нпропплхлортиофосфата и 1,6 г едкого ггатра через 2,5 час при 20 — 36 С получают О-этилО-и-пропил-Х-(2 -метилимидазолинил) — тиофосфат, выход 86о/, т. кип. 119 — 121= С/0,3 дни; гг с. 1 5010.

Найдено, %: Х 10,86; 10,89; S 12.43; 12,19.

СвH г9к(202РS.

Вычислено, %. Х 1,19„S 12,81, Пример 6. Как в примере, 4 пз 1,68 г

2-метнлимидазолина, 4,8 г О,О-дг.пропилхлортиофосфата и 1,6 г едкого патра через

2.5 «ас- прп 30 С получают О,О-дипропил-Х(2 — мог пл:Iìëäàçoëèíèë) - тиофосфат, выход

77,6 -,",; т. кнп. 118 †!20 С/0,21 игл; tl гг 1,4970;

1,09, 2

Найдено, ;:.: Х 10,00; 10,00; S 11,73; 11,66, )Rn 70,62.

СlgH2IÕ202ÐS.

Вычислено,,";: Х 10,60; S 12,13; МКтз 70,49.

Пример 7. Аналогично примеру 4 из о, ., г-, 1,68 г 2-метилимидазолина, о,70 г О,О-дифс:.илхлортиофосфата и 1,6 г едкого патра через

3 час полу-Ialol О,О-дпфепил-Х-(2-метплизгидазолннп I) -тиофосфгт, выход 92,,;; т. пл.

56 — 57.5" С (гексан-бензол, 1: 1).

Найдено, о а. J 8,66; 862; P 9,68; 9,8!.

С гв Н гт 202РЯ.

Вычислено, г>. Х 8,43; Р 9,32.

1 Способ получения фосфорплированных пмп/1азо IIIIIQB общей формулы где R — алкил, арнл; R — OR XHR плп

30 гк„

R — С,— Св-алкил, отличаюи(ийся тем, что хлорангидрид тиофосфорной кислоты общей формулы (RO) R Р (S) Cl, где R u R имеют

l.lIlIIevI I3aI значения, подвергают взаимодействию с 2-метилимидазолином в присутствии акцептора хлористого водорода при (— 30) — 80" С.

2. Способ по п. 1, отли«аюшийся тем, что в качсствс акцептора хлористого водорода используют гпдроокиси щелочных металлов или пх карбонаты.

3. Способ по и. 1. отличаюигийся тем, что процесс проводят в инертном органическом растворителе ил г в водно-спиртовой среде.