Способ получения поликарбосилазаносилоксанов

Способ получения поликарбосилазаносилоксанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (») 472952

Ссвз Советских

Социалистических

Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.04.74 (21) 2012715/23-5 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 05.06.75. Бюллетень М 21

Дата опубликования описания 14.10.75! 51) Ч Кл. С 08g 31, 30

С 08О 31/32

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 678.84(088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения К. А. Андрианов, В. М. Копылов, М. И. Школьник и E. A. Королева

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. M. В. Ломоносова (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИКАРБОСИЛАЗАН ОСИЛОКСАНОВ

Изобретение касается способа получения поликарбосилазанов, содержащих в главной цепи молекулы чередующиеся органоциклосилоксановые и органосилазановые фрагменты, соединенные метиленовыми мостиками, которые могут найти применение, например, в качестве компаундов, высокотемпературных клеев.

Известен способ получения поликарбосилазаносилоксанов реакцией гидридного присоединения кремний органического соединения, содержащего присоединенный к кремнию водород, с циклическим силазаном или силоксисилазаном, содержащим винильную группу у атома кремния.

Согласно предлагаемому способу с целью получения полимеров с повышенной термостойкостью проводят реакцию органоциклосилоксана, содержащего 2 — 3 винильные группы, с гидроорганосилазаном линейного или циклического строения в присутствии платинохлористоводородной кислоты. При этом получают полимеры с линейными цепями молекул или сетчатой структуры.

Данные термогравиметрического анализа, проведенного для полученных полимеров на дериватографе ДО-102 со скоростью подъема температуры 5 С/мин, показывают, что эти полимеры отличаются высокой термоокислительной стабильностью,— например, для структурированного полимера потери в весе до 800" С составляют 24Я>.

1l р и м е р 1. В реакцию берут 10,0002 г (0,031 моль) 1,3-дивинилгексаметилциклотетрасплоксана, 4,1586 г (0,031 моль) 1,3-днгидротетраметилдиснлазана и 0,034 мл 0,1,À раствора платинохлористоводородной кислоты B тетрагидрофуране. Реакционную смесь нагревают 13 час при 50 С, 3 час прн 140" (и

l,5 час прн 200" С. Затем полученньш полимер вакуумируют 2 час при 200 С и остаточном давлении 1 мм рт. ст. 11олимер представляет собой вязкую текучую жидкость со слабожелтой окраской, имеющую характеристиче15 скую вязкость (11) =0,16, содержащую 2,79 /с (вычпслено 2,79",p N). В ИК-спектре полимера наблюдается полоса поглощения в области

1060 — 1090 см —, характерная для валентных колебаний связи Si — О в восьмичленном сн20 локсановом цикле. Эта же полоса поглощения наблюдается и в исходном 1,3-дпвинилгексаметилциклотетрасплоксане.

11р и мер 2. B реакцию берут 99989 г (0,031 моль) 1,3-дивинилгексаметилциклотет25 расилоксана, 8,1864 г (0,031 моль) N,N -бис(диметнлсилил) -тетраметилцнклодисил азана и

0,034 мл 0,1 Ч раствора платинохлористово:10родной кислоты в тетрагидрофуране. Реакционную смесь нагревают 8 час прн 100 С, 30 ",атем полученньш полимер вакуумируют 2 «ас

4721) 52

Составитель В. Комарова

Текред Е. Подурушина

Корректор И. Позняковскаи

Редактор Л. Ушакова

Заказ 2419/9 Изд. Л 763 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4 5

Типографии, пр. Сапунова, 2

«pli 200 (. п осг;!Точи<о.< ",ы«лсчп((J 1 м;l рт, (",.

l lол«<(ер «1)е (ставляс: c0<)01! «Ьlсоко< :1:>и, 10 текучую прозрачную жидкость с0 слабо-желтой Окраской. " »ра(сгер((стп !сека« «5(зкость (1)) = 0,29, содержание азота 4,76% (вычислено .1,82% Х). В ИК-спектре полимер» пыбли>. («СT(5(«()Jli)! i!0(JJO«l(. ll«51 H i)()J(JILT«10601 090 < м, х(l ря к верная д. (я J>»JI LT(II>1 (J10.1(6B«lfll С«Я;3« >! — -. О 13 !30СЬ. 1«членпом C«J101(с а п О в 0 м цикле и и 0 л 0 с а и 0 г (! 0 ще п п 51 13 О 0. 1 исти 1040 см —, характерная для скелет» Ы.(Х..

П р и и е р 3. В реакцию берут 6,4772 г (0,020 моль) 1,3-дивинилгексаметилциклотетрасилоксана, 5,1992 г(0,02 моль) 1,3-дигидро1,3-диметнл-1,3-дифенилдисплазана и 0,023 . (л

0,1 М раствора платинохлористоводородной кислоты в тетрагидрофуране. Реакционную смесь нагревают 24 час прп 50 C. Полученный полимер вакуумируют 5 час прп 50 С и остаточном давлении 1 мм рт. ст. Полимер предста«ляет собой высоковязкую текучку!о прозра иную укидкость со слабо-акелтой окрыскolf. Характеристическая вязкость (т)) =0,30, М =2 45",о (вычислено 2 43 в(о Х) . В HKспектре полимера наблюдается полоса поглощения в области 1060 — 1110 см —, обусловленная наложением полос поглощения, харак",(1)1(f>1;(1,151,3»,."CI(T (ых колi i)ыl; J! (ci !.311

З (.) (3 <>(i С Ь !i<< Л <.. (i(I!)М . If," 0 1< С П 0 >() ) 1 ii ". . С

«> P) Jf>(J>(>!

ll р и м е р 4. В реакцию берут 5 0119 (0,019 моль) 1>3>5-триметил-l,3,5-Tp»JJJ(«1LTP аi «дРО(1)У10 ране. Реакц«о«ну(о смесь нагревают () чыс

«ри 220 (,. Зятем полученный полимер выкуумируют 2 час прп 200 С и остаточком давлении 1 мм рт. ст. Полимер представляет собой прозрачное бесцветное вещество, нее растворимое в оргынпческих растворителях, N = — 0,12% (вычислено Х = 6,42% ) .

Предмет изобретения (.«особ получения поликарбосилазаносилок2р санов реакцией гидридного пр«соединепия в

ПРИС ТСТВИИ Г(Л»ТИIIОХЛÎРИСТОВОДОРОДНОИ J(«сло пl, Отлпча(Ощпйся T(.м, что, с целью (п)лученпя полив<еров с по«ыше «Ой термостойкостыо, I(POBOäJIT Pc»KJ(l(lo ОРгыпоцпклО26 сплоксана, содер)кащего 2 — 3 «и«иль«ые группы, с гпдроорганосилазаном липе«ногO пли циклического строения.