Способ сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий

Способ сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Взамен

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ранее изданного

„„473980

Союз Советских

Социалистических

Республик

« Ф (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.01.73 (21) 1875586j23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет—

Государствеииый комитет

СССР оо делам изоорвтеиий и открытий

Опубликовано 05.10.79. Бюллетень № 37

Дата опубликования описания 05.10.79 (53) УДК 771.534.2б

:771.726,4 (088.8) Э. Б. Лифшиц, Л: И Киренская, М. В. Крылова, Д. Я. Шагалова, Н. И. Смольянинова и И. И. Левкоев (72) Авторы изобретения

Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности (71) Заявитель (54) СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ

ЭМУЛЬСИЙ

В н В1 — галоген, трифторметил, трифторметилсульфонил, циан, метоксигруппа;

Х вЂ” кислотньп1 остаток (1j.

Используемые в известном способе красители обладают повышенной устойчивостью сенснбилнзирующего действия к депрессирующему влиянию маскирующих компонент.

Однако эти красители в ряде случаев не обеспечивают интенсивного и равномерного очувствления эмульсий к зоне до 600 нм, что связано с понижением их склонности к1-агрегации.

1

_#_-E E-У

J- Н- б -CH А, х

Rg Eg

Для достижения интенсивного и равномерного очувствления эмульсий к зоне до 600 нм по предлагаемому способу сенсибилизации га. логенсеребряных эмульсий в качестве имидакарбоцианинового красителя используют замешен ный в гетероостатках имидакарбоцианин, содерI жацпв» в 3 и 3 -положениях две разные сульфоалкильные группы, общей формулы 1

Изобретение касается сенсибилизации имидакарбоцианиновыми красителями галогенсеребряных эмульсий для черно-белых ортохроматических фотоматериалов и для зеленочувствительно. го слоя цветных многослойных пленок, в том числе с внутренним маскированием.

Известен способ сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий, заключающийся в том, что в эмульсию вводят имидакарбоцианиновый краб ситель, содержащий в 3,3 -положениях высшие . алкильные группы (с числом атомов углерода не менее 6) или сульфоалкильную группу, по крайней мере, при одном из атомов азота, обшей формулы: где R u R — алкин или арнл;

Я, и R — алкил, арил или (СН )„„SОз, m =1-4;!

;Ф,б

° =Мбб» б б; -, б

Р ° (5l) М. Кл.

G 03 С 1/18 аозС Ц20

473980 где В и В, — Hag СООА к, R и R> — алкил, арил, ma n 1 — 4;

R и Вэ — водород или

8О,С,;

1Î алкил если m=-n то

Сенсибилизирующее действие имидакарбоt цианинов I, содержащих в 3- и 3 - положениях две разные сульфоалкильные группы, незпаительно снижается в присутствии маскирующих

1О компонент — арилазопрбизводных обычньж ком.понент — в среднем не более, чем на 30 — 40%, что обусловлено в основном фильтровым эффектом маскирутощих компонент.

При шестичасовом выстаивании при 38 — 40 С эмульсий, сенсибилизированных указанными красителями и содержащими смесь пурпурных компонент — неокрашенной и маскирующей, уменьшение дополнительной светочувствительности не превышает 20 — 25%, тогда как при ис50 пользовании тетраэтилатов оно составляет не менее 60%.

Таким образом, при использовании красителей I достигается высокая и достаточно постоянная светочувствительность зеленочувствитель55 ного.слоя цветных маскированных пленок с заданным распределением спектральной чувствительностии.

3 а 3>

МЕ" К+, И1, 1 i; (C, H ) Н+Н

Найдено, что используемые по предлагаемому способу, не описанные в литературе ди-, трии тетразамещенные имидакарбоцианины формуI лы 1, содержащие в 3- и 3 - положениях две разные сульфоалкильные группы, интенсивно очувствляют галогенсеребряные эмульсии к области 500 — 600 нм, при этом в ряде случаев очень равномерно к зоне 520 — 580 нм. Последнее в основном связано с наличием в их спектрах сенсибилизации интенсивных М- (530-540 им) 25 и 3 — (565 — 570 нм) полос.

Преимуществом предлагаемого способа является возможность путем варьирования числа атомов углерода в сульфоалкильньи группах при атомах азота одного и второго гетероостат- зп ков изменять соотношение интенсивности M- u

3- полос в спектрах сенсибилизации и, таким образом, получать заданное более или менее равномерное очувствление эмульсий к указанным длинам волн. 35

Кроме того, наличие в 3- и 3 - положениях имидакарбоцианинов I сульфоалкильных групп с 6 или более атомами углерода значительно понижает способность этих красителей к диффузии в многослойных пленках.

Красители строения I полностью вымываются из фотослоев в процессе фотографической обработки, Применение красителей строения I позволяет получать черно-белые и цветные фотографические материалы, в том числе и с внутренним маскированием, дополнительная светочувствителыюсть которых выше, чем достигаемая при использовании самых эффективных известных ортохроматических сенсибилизаторов очувствляющих эмульсии к указанной зоне спектра.

Красители I можно применять для сенсибилизацтп1 различных эмульсий — высоко и низкочувствительпых (аммиачных и нейтральных), мелкозернистых и т.д.,полученных как промывочным методом, так и осаждением твердой фазы высокомолекулярными анионоидными веществами илн электролитами.

Красители I вводятся в эмульсии перед поливом в виде спиртовых растворов, Концентрации, при которых наблюдается оптимальный эффект оптической сенсибилизации, как правило, составляют 100 10 6 — 200 10 моль красителя на 1 моль соли серебра в негативных эмуль сиях и 200 10"6 — 500 10 6 моль красителя на

1 моль соли серебра в мелкозернистых эмульсиях.

Красители строения I с двумя разными суль1 фоалкильными группами в 3- и 3 - положениях получаются при использовашп1 сульфоалкилбеталнов импдадиметингемищянинов и четвертичпых солей 2-метилбензимидазолов с заместителями в ядре.

Пример i. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии вводят 100 — 150 мл 0,038%-ного спиртового раствора натриевой соли 1,1 -диэтил-3-у-сульфо-! f t пропил-3 - у сульфогексил-5,5,б,б - тетрахлоримидакарбоцианинбетанна или соответствующего

3- у-сульфопропил-3 - у-сульфононилпроизводного.

Сенсибилизированную эмульсию выдерживают в термостате при 40 C в течение 20 — 30 мин, и затем вводят раствор компонент: 1-(3 -сульфо-4 - фено ксифенил) -3- стеароиламинопиразолон-< (А) и 1- (3 -сульфо-4 - феноксифенил) -3-стеароиламино-4- (2 -хлор-4 -оксифенилазо)-пиразолон-5

473980 6 а Пример 5. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 150 — 225 мл 0,045 o-ного спиртового раствора натриевой соли 1-фенил1- этил-3-7- сульфопропил-3-7-сунь фобутил-5- карбэтокси-5,6 . дихлоримидакарбоцианинбетаина.

Получают высокочувствительный материал с мак.. нмумом сенсибилизации примерно при 535-540 и 580 нм, и границей зоны очувствления прн и. 600 нм.

10 Пример б. Аналогично предыдущему в 1 л расплавленной мелкозернистой бромйодсеребряной эмульсии вводят 100 †2 мн 0,10%ного спиртового раствора триэтиламиновой со-! с лп 1)1 -диэтил-3-7-сульфопропил-3 -7-сульфобу-! тил-5,5 -би (трифторметилсульфоиил) имидакарбоцианинйодида. Сенсибилизированную эмульсию выдерживают в термостате при 40 С в течение 20 — 30 мин. Полив проводят на пластинки или пленку. При этом получают фотоматериал; с максимумом сенсибнлизацни при 555 нм и границей зоны очувствления — 590 нм. Аналогичный материал получают нри применении натриевой соли 1,1-qrrwe TIUI-3- 3 -сульфопропил-3- 4"25

-сульфононил-5,5-бис- (трифторметилсульфоиил) имидакарбоцианинбетаина. формула изобретения

45 где ц В >g ООАр

R «r — алкил, арин, mиn=1 — 4; н 8> и йэ водород или алкнл, если

m = и, ro Я2 Ф R3, если

Rq=Rq, то m4a; Me; K + Ф . 4.

М L1, (С Н5} э ЙН.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР Н 244120, кл. G 03 С 1/18 14.05.69 (прототип). ж 548 Подписное . Проектная, 4 (Б) (10 г на 1 л эмульсии). Полив проводят н пластинки нли пленку, Получают фотографиче кий материал, равномерно очувствленный к зоне до 580 нм с максимумом при 570 нм. Светочувствительность получаемого фотоматериала уменьшается в процессе 6-часового выстаивания эмульсии перед поливом не более чем на 20 o.

Аналогичный материал получается при прим ! пении соответствующих 1,1 -дифенилпроизводнь . Пример 2. Аналогично предыдущему в 1 л негативной аммиачной эмульсии вводят

100 — 200 мл 0,040 ного спиртового раствора натриевой соли 1,1 -диэтил-3-7-сульфопропил-3-7-сульфобутил-5,5 -, дикарбэтоксиимидакарбо.цианинбетаина. Сенсибилизированную эмульсию выдерживают в термостате при 40 С в течение

20 — 30 мин и затем вводят растворы компонент

А и Б (10 r на 1 л эмульсии). При этом цолучают высокочувствительный ортохроматический фотоматериал, равномерно очувствленный в области 540 — 575 нм; граница зоны сенсибилизации 595 нм. Аналогичный материал получается при применении соответствующего 3-7-сульфопропил-3 p. сульфатоэтилпроизводного.

Пример 3. Аналогично предыдущему в 1 л негативной аммиачной эмульсии, полученной осаждением твердой фазы поверхностноактивным веществом, например сульфополистиролом или сульфобутилнафталином, вводят 100200 мл 0,040 o-ного спиртового раствора натри30 ! евой соли 1,1 -диэтил-3-7-сульфопропил-3 -7-!

-сульфогексил-5,5-дикарбэтокаимидакарбоцианинбетаина. Сенсибилизированную эмульсию, выдерживают в термостате при 40 С в течение

20-30 мин и затем вводят раствор компоненты

А (10 г на 1 л эмульсии). При этом получают .высокочувствительный фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 560 нм и границей зоны очувствлепия 595 нм. Аналогичный материал получается при применении соответствующе.

40 ! го 1,1- дифенилпронзводного .

Пример 4. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 150 — 225 мл 0,040%-но/ го спиртового раствора натриевой соли 1,1-диэтил-3-7-суль Фопропил-3 -7-; сульфононил-5Ф

- карбэтокси-5,6 - дихлоримидакарбоцианиибетаина. Сенсибилизированную эмульсию выдерживают rr термостате при 40 С в течение 20 — 30 ми и затем вводят раствор компоненты А (10 г на

1 JI эмульсии). При этом получают высокочувствительный фотоматериал с максимумом сенсибнлизации при 570 нм и гран щей зоны очувст ления 595 нм.

Аналогичный материал получается при приме-.

55, ненни соответствующего 3-7-сульфопропнл-3- б- сульфобутилпроизводного.

ПНИКПИ Заказ 6029/60 Хира

Финйал ППП "Патент", г. Ужгород, ул

Способ сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий введением имидакарбоцианинового красителя, отличающийся тем,что, с целью достижения интенсивного и равномерного очувствления эмульсий к зоне до 600 нм, в качестве имидакарбоцианинового красителя используют замещенный к гетероостатках ими-! дакарбоцианин, содержащий в 3- и 3 - положениях две разные сульфоапкильные группы, об. щей формулы !