Способ получения 1,2-дигидро-2оксо-4-диалкиламино- пиримидо(4,5- )-хиноксалин-5,10-двуокисей
Патент 474147
Авторы
Способ получения 1,2-дигидро-2оксо-4-диалкиламино- пиримидо(4,5- )-хиноксалин-5,10-двуокисей
Иллюстрации
Реферат
..о )т3«н «:,и
1 т
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
474147
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента— (22) Заявлено 05.05.72 (21) 1781756/23-4 (32) Приоритет 07.05.71 (31) Р 2122571.8 (33) ФРГ
Опубликовано 14.06.75. Бюллетень № 22
Дата опубликования описания 12.02.76 (51) М.Кл. С 07d 51/36
С 07с1 51/78
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам иэооретеиий и открытий (53) УДК 547.853.3. .547.863. .11 (088.8) (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Флориан Зенг, Курт Лей и Карл Георг Метцгер (ФРГ) Иностранная фирма
«Байер АГ> (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИГИДР0-2-ОКСО-4ДИАЛКИЛАМИНОПИРИМИДО- (4,5-b) -ХИНОКСАЛИН5 10-ДВУОКИСЕЙ
0 N
1 !
10 1 1 2
0 2
Х
Х
)=0
1, N N н
Изобретение относится к области получения новых соединений, обладающих физиологической активностью.
Предлагаемый способ получения 1,2-дигидро-2-оксо- 4 -диалкиламинопиримидо - (4,5-b)-хиноксалин-5,10-двуокисей основан на известной реакции образования пиримидинового цикла.
Так как пиримидины являются циклическими амидинами, то сами амидины являются удобными исходными соединениями для синтеза пиримидинов.
Предлагаемый способ получения хиноксали«r äè-1 «-окисей формулы где Rr» К2 имеют одинаковые или различные значения и являются замещенными или незамещенными алкилами, или Rr и R2 с атомом азота образуют пяти-, семичленное кольцо, которое в качестве другого гетероатома может содержать кислород, или их солей, заключается в том, что амидины формулы где Rr и R> имеют указанные значения, или
15 их соли подвергают взаимодействию с фосгеном или с алкиловыми эфирами хлормуравьипой кислоты в среде органического разбавителя при 20 — 100 С и полученное соединение подвергают взаимодействшо с основанием
20 при — 10 +50 С в среде воды и/или органического растворителя; полученное свободное основание выделяют и/или переводят в соль известными приемами.
Пример 1. 24,7 г (0,1 моля) амидина формулы II, в которой R, п К означают метил, суспендируют в 125 мл бензола и подают газообразный хлористый водород до насыщения. Затем при 80 С в течение 2 ч подают фосген в суспензпю. Полученный желтый про30 межуточный продукт отсасывают, суспендиру474147
Предмет изобретения й1 14
О т
2Р
Температура разложения, C
Выход, %
Цвет
1 2
М
Красно-коричневый
188 — 89
68 4р
188
193 — 95
/ х
Х г
184 — 85
Красный
Составитель Г. Жукова
Текред Т. Миронова
Редактор Л. Емельянова
Корректор О. Тюрина
Заказ 6348 из.l. J¹ 1513 Тираж 529 Подписное
LII-IИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
МОТ, Загорский филиал
3 ют в этаноле и прибавляют 10 г трпэтплампна. Прп этом образуется красно-фиолетовый раствор, из которого затем выделяют красные кристаллы двуокиси 1,2-дигидро-2-оксо-4-диметиламинопиримидо - (4,5) - хиноксалина-(5,10) .
Выход 26 г (95%), т. пл. 227 С (разложение) .
Найдено, %0. С 52,4; Н 4,5; N 25,0.
Вычислено, %: С 52,7; Н 4,0; Х 25,3.
Пример 2. 14,3 г (0,05 моля) амидипа формулы II, где Rl и Ка вместе с атомом азота образуют пиперидиповое кольцо, размешивают в 150 мл хлорбепзола с 6,5 г метилового эфира хлормуравьиной кислоты в течение
8 ч при 80 С. Затем полученный промежуточный продукт отсасывают и растворяют в разбавленном растворе едкого патра. При подкислении уксусной кислотой получают 9 r (58% от теоретического) двуокиси 1,2-дигидро-2-оксо- 4 -пиперидинопиримидо- (4,5) -хиноксалина- (5,10) в виде красных кристаллов, которые после кипячения в спирте плавятся с разложением при 264 С.
Найдено, %: С 57,5; Н 5,2; N 22,1.
С1вН1в1х150з (313) .
Вычислено, %. С 57,5; II 4,8; N 22,3.
Лпалогичпо примерам 1 и 2 были получены соединения формулы 1, приведенные в таблице.
1р Способ получения 1,2-дпгидро-2-оксо-4- диалкиламинопиримидо - (4,5-h 1 - хинокса18 l1-5,10-двуокисей фор мулы где Rl и К2 имеют одинаковые или различные значения и являются замешенными или незамещенными алкилами, или Rl и R2 с атомом азота образуют пяти-, семичленное кольцо, которое в качестве другого гетероатома может содержать кислород, или их солей, отличающай1ся тем, что амидины формулы где Rl u Кв имеют указанные значения, или их соли, подвергают взаимодействию с фосгеном или с алкиловыми эфирами хлормуравьиной кислоты в среде органического разбавителя прп 20 — 100 С и полученное соединение подвергают взаимодействию с основа5р нием при — 10, +50 С в среде воды и/или органического растворителя, полученное сво. оодпое основание выделяют и/ил11 переводят в соль известными прпемами.