Способ получения гидрированных флавенов

Способ получения гидрированных флавенов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

к

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 474532

Союз Советских

Социалистических

Республик

" ? (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 11.10.72 (2! ) 1838251/23-4 (51) М. Кл. С 07d 7 24 с присоедппешгсм заявки ¹ 1843508/23-4

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР (32) Приоритет

Опубликовано 25.06.75. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 12.03.76 (53) УДК 547.814.5 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

М. Н. Тиличенко, Г. В. Павель и А. Д. Чумак

Дальневосточный государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРИРОВАННЫХ 7 ФЛАВЕНОВ

2 а, са сн

СвНв

CH., С,Н, Предлагается способ получения новых соединений — гидрированных у-флавенов формулы 1 где R — диалкиламиногруппа или морфолинорадикал;

RI — гидроксильная группа;

R3 — атом водорода или Rl и R вместе образуют связь; которые могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ хроменового ряда.

Предлагаемый способ заключается в том, что дикетон формулы 2 подвергают взаимодействию с соответствующим вторичным амином в растворителе, например диметилформамиде, и выделяют соединение формулы 1, где Rl — гидрокснльная группа и Ез — атом водорода, илн переводят его в соединение формулы 1, гле Rl и 1х вместе образуют связь, дегнлратацней прн об5 работке сухим хлористым водородом в безводном растворителе с последующей обработкойй щел оч ью.

Структура полученных соединений доказана

ИК- и ЯМР-спектрами.

10 Пример 1. Получение 3-морфолннометнл4-фенил-9-оксн-5, 6,7,8,9,10 - гексагндро-у-флавена.

К 3 г метенлпкетона в 50 мм лнметилформамида добавляют 2 ма морфолнна, IlpllloTQB15 ленный раствор оставляют на ночь. Разбавляют 250 мl волы и отфильтровывают высадившийся целевой продукт — 3-морфолннометнл4-фенил-5,6,7,8,9,10 - гексагндро-9-окси- -флавен, выход 3,8 г (100% ) . белые иглы, т. пл.

20 133 — 144 С (из гексана).

Найдено, %: С 77,00; Н 7,73; N 3,58.

СзвН INÎçВычислено, %: С 77,04; Н 7,65; N 3,46.

ИК-спектр (в СС1 ), см — . 1660 (С=С), 25 3400 (ОН связанная), 3610 (ОН свободная).

Солянокпслая соль представляет бесцветные иглы, т. пл. 144 — 146 С (нз лноксана).

Найдено, %: С 18,07.

СевНз 1хОз НС1.

30 Вычислено, %: С 18,05.

474532

Предмет изобретения

ЗО

Сень

CEj2

СбН, Составитель И. Дьяченко

Техред М. Семенов Корректор Т. Добровольская

Редактор О. Кузнецова

Заказ 291/6 Изд. М 922 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, уК-З5, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

ИК-спектр (в КВч), см †: 1660 (C=C), 2700 — 2250 (= — +NH), 3200 (ОН связанная), 3610 (ОН свободная).

Пример 2. Получение 3-диметиламинометил-4 — фенил-9 — окси-5,6,7,8,9,10 - гексагидрофлавена.

К 5 г метендикетона в 20 мл диметнлформамида добавляют 6 мл 30%-ного раствора диметиламина и оставляют на почь. Разбавляют 150 мл воды, выделившийся осадок отфильтровывают, растворяют в 200 мл эфира и в полученный раствор пропускают сухой хлористый водород. Образовавшийся осадок (4 r) солянокислых солей отфильтровывают, из фильтрата удаляют эфир и получают не вошедший в реакцию исходный дикетон (1,5 г), который идентифицируют, сравнивая с эталоном (по Я1 и температуре плавления смешанной пробы). Осадок солей (4 г) обрабатывают 100 мл кипящего диоксана и нерастворившуюся часть осадка (1,8 г, 30% ) отделяют фильтрованием. Получают бесцветные кристаллы, т. пл. 219 — 220 С (из спирта). Соединение является солянокислой солью диметиламинопроизводного исходного дикетона (идентифицировано сравнением с эталонным образцом).

Из горячего диоксанового фильтрата при охлаждении выпадает 1,8 г (30%) солянокислой соли 3 - диметиламинометил - 4 - фенил5,6,7,8,9,10-гексагидро-9-окси-у-флавена в виде бесцветных игл, т. пл. 173 — 175 С (из диоксана).

ИК-спектр (в КВч), см : 1660 (C=C), 2700 — 2250 (— +ХН, широкая полоса без ясl ного максимума), 3180 (ОН связанная).

Найдено, %: С 72,13; Н 7,60; N 3,70.

Сг4нг9МОг НС1.

Вычислено, %: С 72,09; Н 7,51; N 3,50.

Пример 3. Получение 3-морфолинометил4-фенил-5,6,7,8-тетр агидро-ч-флавена.

3,2 г 3-морфолинометил - 4-фенил - 9 - окси5,6,7,8,9,10-гексагидро-у - флавена растворяют в 50 мл сухого бензола и в полученный раствор пропускают в течение 30 мин сухой хлористый водород. Затем бензол отгоняют, остаток (2,09 г, 100%) представляет собой однородный продукт (по Лг на тонкослойной хроматограмме), соответствующий солянокислой соли целевого вещества, которое получают с количественным выходом при подщелачивании спиртового раствора соли водным раствором соды, бесцветные кристаллы, т. пл.

127 — 129 С (из спирта).

ИК-спектр (в СС14), см — 1: поглощение средней интенсивности с максимумами при 1670 и

1710 (пирановое кольцо без карбонильной группы) .

5 Найдено, %: С 80,72; Н 7,38; М 3,81.

СгвНгзХОг.

Вычислено, %: С 80,62; Н 7,49; N 3,62.

Солянокислая соль представляет собой бесцветные кристаллы, т. пл. 145 — 146 С (из

10 спирта) .

ИК-спектр (в СНС1з) см — : 1670, 1710 (пирановое кольцо), 2700 †22 (широкая полоса — +МН). б

Найдено, %: С 73,8; Н 7,33; N 3,53; С1 8,45.

СгвНгзМОг НС1.

Вычислено, %: С 73,76; Н 7,08; N 3,35;

С1 8,38.

Способ получения гидрироианных Т-флавенов формулы 1

25 где К вЂ” диалкиламнногруппа или морфолинорадикал;

К вЂ” гидроксильная группа;

Rg — атом водорода или Ri u Rg образуют связь, отл ич а ю щи йся тем, что дикетон формулы 2 подвергают взаимодействию с соответствующим вторичным амином в растворителе, например диметилформамиде, и выделяют сое50 динение формулы 1, где Ri — гидроксильная группа, R> — атом водорода, или переводят его в соединение формулы 1, где Ri u Rg вместе образуют связь, дегидратацией при обработке сухим хлористым водородом в безвод55 ном растворителе с последующей обработкой щелочью.