Способ получения ангидридов фосфоновых кислот

Способ получения ангидридов фосфоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

< >47453б

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 05.11.73 (21) 1968916/23-4 с присоединением заявки Уев (23) Приоритет—

Опубликовано 25.06.75. Бюллетень М 23

Дата опубликования описания 24.03.76 (51 ) М. Кл, С 07f 9/38

С 07с! 105/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР ао делам изобретений

N OJKPblJHll (53) УДК. 547.341.07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Н. К, Близнюк, Л. Д. Протасова и P. С. Клопкова

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ

ФОСФОНОВЪ|Х КИСЛОТ

СНз02Р

Изобретение относится - усовершечствованному способу получения ангидридов фосфоновых кислот общей формулы RP0>, где

R — алкил, арил или аралкил.

Эти соеди нения используются B качеств фосфорилирующих агентов при синтезе разно образных фоафорорганических соединений, B частности кислых эфиров фоафонозых кислот.

Известен способ получения ангидридов фосфоновых кггслот взаивгодействием дихлорангHjpHgolB фосфоновых кислот с водой при нагрева нии.

Этим способам, однако, трудно удалять хлористый водород из реакционной массы, и отводить тепло; кроме того, конечные продукты, получаемые этим апособом, представляют собой стеклавидную массу, что затрудняет 00ращение с ними.

Предлагаемый спосîо отличаеTñÿ тем, что вместо воды и спользуют третичные спирты, например трет-бутанол, и процесс ведут в среде органичеакого растворителя. Это приводит к получению целевых продуктов в виде белого сыпучего порошка, облегчает удаление хлористого водорода и от вод тепла из реакционной массы.

Способ заключается в том, что дихлорангидрид соответствующей фосфановой кислоты подвергают взаимодействию с т ретичнынг апиртом, например трет оутанолом, ." испольсованием эквимольной смеси реагентов, B среде кипящего органического растворителя, например хлороформа, или соответствующего третичного алкилхлорида. Контроль за ходом реакции ведут по выделяющемуся хлористому водороду.

Целевые продукты выделяют известньвги пp. иIемамп.

Пример 1. Получение ангидрида метилафосфонО ВОЙ кислОты.

К раствору 0,1 г. лголь дпхлорангидрида метилфосфоновой кислоты в 10 я.г х.гороформа прибавляют раствор 0,1 г зго гь трет-бутанола в 5 лгл Yëороформа, и смесь кипятяT B обратным холодильником до прекращения выделения хлористого водорода (15 — 20 час); на заключительной стадии процесса реакц:Iончая масса ста навится гетерогенной. После завершения реакции смесь вакуумпруют при

2о 20 — 100 С, 100 — 10 лгя рт. ст. до постоянного веса, и в оставке получают продукт в виде белого сыпучего пораш ка. Выход — 100 го, т. пл. 124 — 126 С.

Найдено, %. С 15,24; Н 3,95; P 39.47.

Вычислено, %. С 15,39; Н 3,88; Р 39,70.

Подобный результат получают при провеза денни реакции в растворе трет-оутилхлорида.

474535

Составитель Л. Карунина

Текред Л. Казачкова

Редактор Д. Пинчук Корректор H. Аук

Заказ И 14/1856 Изд. Ху 87! Тираж 529 Подппсное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета М:. :;Iñòров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )Y,-35, Раушская наб., д. 415

Тип. Харьк. фил, пред. «Патент»

Пример 2. Получение ангидрида фснилфосфоновой кислоты.

Продукт получают, скак в примере 1, пз

0,07 г .моль дг1:слорангидрида фенгглфосфоновой кислоты и 0,07 г ..ноль трет-оутанола. Это 5 белый сыпучий порошок с т. пл. 144 — 146 С.

Найдено, %.. С 51,62; Н 3,48; Р 21,61;

СаН502Р.

Вычвслено, /,; С 51,44; Н 3,60; Р 22,11.

Пример 3. Полученис анги >pllда бен- !О зилфоофоновой кислоты.

Продукт получают, как в примере 1, пз

0,1 г лоль диклоранглдрида бенз:1лфосфоновой кислоты и 0,1 г. яголь трет-бутанола.

Это белый сыпучий порошок с т. пл. 148 — 1- 153 С.

Найдено, % . .С 53,87; Н 4,68; Р 19,57.

СаНтОзР

Вычислено, /о. С 54,55; Н 59; P 20,10.

П р и м е,р 4. Получение анги грида .tñö;lл- "-о фОгефОНОВОй 1КИСЛОтЫ.

К раствору 0,05 г яо гь диклоранг;1др 1да децилфосфоновой кислоты 1в 10 пгл трет-о тилхлорида прибавляют раствор 0,05 г моль трет-бутанола в 5 м г трет-бутилклорида. Реакционную массу кипятят 20 — 30 час (до прекращения выделения клористого водорода), вакуумируют и в остатке получают ггродукт в виде полукристаллической массы. Выход

1000/,.

Найдено, ео: С 58,09: Н 10,67; P 14,81.

С1оН2102Р

Вычислено оо . С 58,77; Н 10,39; P 15,17

Предмет изобретения

1. Способ получения ангидридов фосфоновы: кислот взаимодсйспвием дпклоранг11дри,а соответствующей фосфоновой к11слоты с гидроксилсодсржащим соединением гири нагревании с последующим выделением целевого продукта;1звсстными приемами, OT,ø÷àþ«гиггся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения качества целевого продукта, в качестве гидроксилсодержащего соединения используют третичный спирт, например третоутано:1, il .lроцссс BC 1)ò В среде орган11чсского раст зор итсля.

2. Сгпособ по п. 1, от.гичающийся тем, что .роцоос ведут в среде кипящего органического

; а "твор:1тсля, насl;»Iiiep . лороформа.