Способ получения диолефиновых углеводородов
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
< ц 474966 (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 08.10.71 (21) 1702300/23-4 (32) Приоритет 13.10.70 (31) 30898 А/70 (33) Италия (51) М. Кл. С 07с 11/12
С 07с 3/62
Государственный комитет
Совета Мииистров СССР
Опубликовано 25.06.75. Бюллетень Л" 23 ло делан изобретений (53) УДК 547.315 2 (088.8) и открытий
Дата опубликования описания 24.10.75 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Федерико Масперо и Эмилио Перротти (Италия) Иностранная фирма
«Снам Прогетти С.и. Ас» (Италия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОЛЕФИНОВЪ|Х
УГЛЕВОДОРОДОВ
IrH, (Р (C,Н,),),.Р(С,Нь)
Изобретение относится к области органической химии, в частности к получению диолефиновых углеводородов.
Известен способ получения диолефиновых углеводородов путем окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов при 350—
650 С в присутствии окисного висмутмолибденового катализатора.
Однако этот процесс сложен в технологическом оформлении, причем сел ективность по диолефинам недостаточна высока.
Для упрощения процесса предложен .новый способ получения диолефиновых углеводородов путем контактирования исходного олефинового углеводорода с катализатором
IrHç (P (С,Нз)з)а при температуре 50 — 200 С, предпочтительно при температуре кипения реакционной смеси, и давлении 1 — 20 атм в жидкой фазе, предпочтительно в присутствии инертного растворителя или в среде жидкого исходного олефинового углеводорода. Процесс может осуществляться в присутствии небольших количеств водорода или смеси его с инертным газом.
Сущность способа заключается в реакции олефинового углеводорода в присутствии определенного катализатора, который является переносчиком водорода, в увеличении при этом ненасыщенности одной молекулы и в то же время гидрогенпзации другой молекулы, чья ненасыщенность таким образом уменьшается.
Таким образом, в качестве продуктов реакции получаются более и менее ненасыщенные соединения по сравнению с исходными олефинами.
Цель описываемого процесса изобретения— получение сопряженных диенов, имеющих строго определенную пространственную координацию, например процесс, используемый для обработки линейных гексенов, дает транс-соединения, транс-2,4-гексадпен с хоро15 шим выходом.
Инертный растворитель выбирается из класса простых или замещенных олефиновых, циклических или ароматических углеводородов.
20 Реакция проводится в инертной атмосфере, преимущественно в присутствии малых количеств водорода илп смеси азот — водород или водород и другой инертный газ.
Малые количества гидроксилсодержащих
25 веществ обычно эффективны.
Реакция может проводиться при давлении от атмосферного до 20 атм.
Пример 1. 1,5 10 — ммоль
474966
Предмет изобретения
Составитель В. Стыценко
Редактор T. Загребельная Техред 3. Тараненко Корректор А. Дзесова
Заказ 2822/! Изд. Мв 825 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4j5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 (трифенилфосфин) добавляют к 10 мл гексена-1 в стеклянном сосуде. Смесь нагревают при перемешивании до 110 С в инертной атмосфере; в течение нескольких минут комплекс растворяют, исходя из этого момента, рассматриваемого как нулевое время, раствор анализируют газохроматографически через
15 мин (20% EAF колонка при 60 С).
Хроматографический анализ показывает, кроме изомеризации гексена-1 до гексена-2 и 10 гексена-3, каталитическое образование гексана и гексадиенов. Такой же образец направляют на масс-спектрографический анализ образца, который показывает, что образовавшийся диен представляет собой транс-транс-2, 15
4-гексадиен.
После 1,5 часа количественный газохроматографический анализ показывает образование 1,2 ммоль гексадиена и 1,3 ммоль гексана без образования других соединений и с суще- 20 ственным количественным выходом относительно преобразованных продуктов.
Пример 2. 0,92 ;10- ммоль
{It (P (С,Н,),),}, растворяют в 10 мл гексена-2 и наливают в стеклянный сосуд при комнатной температуре.
Раствор заливают в атмосфере азота и водорода (50 об. /о) и нагревают до 120 С.
Такую процедуру, как и в примере 1, осуществляют для определения, продуктов реакции.
Газохроматографический и масс-спектрометрический анализы показывают каталитическое получение гексадиена и гексана в почти эквимолекулярных отношениях. После 75 мин раствор содержит транс-транс-2,4-гексадиен и гексан соответственно в количестве 1,54 ммоль и 1,63 ммоль. Из раствора после осушки из- 40 влекают непрореагировавший катализатор, который измеряют спектрометрически в
ИК-области по сравнению с исходными компонентами.
Пример 3. В соответствии с примером 2 реакцию проводят с 3-метил-2-бутеном при
130 С в присутствии такого растворителя, как хлорбензол (50 об. %), предварительно дистиллированного и дегазированного. Результаты масс-спектрометрического, газохроматографического и количественного анализов показывают каталитическое образование мономерного изопрена и изопентана с количественным выходом по сравнению с превращенным олефином и в концентрациях соответственно
1,77 и 1,84 ммоль без образования других побочных продуктов.
1. Способ получения диолефиновых углеводородов путем каталитической обработки олефиновых углеводородов, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, исходный олефиновый углеводород контактируют с катализатором
IrH, (Ð(Ñ,Н,),), при температуре 50 — 200 С и давлении 1—
20 атм в жидкой фазе.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс преимущественно осуществляют в присутствии водорода или смеси его с инертным газом.
3. Способ по пп. 1 и 2, о тл и ч а ю шийся тем, что процесс преимущественно осуществляют в присутствии инертного растворителя или в среде жидкого исходного углеводорода при температуре кипения реакционной смеси.